Полиуретаны сшитые

Получение разветвленных и сшитых полиуретанов [c.228]

Сущность способа жидкого формования обуви заключается в принудительном смешении компонентов перед входом в литьевую форму и последующем их взаимодействии в форме с образованием трехмерной вулканизационной сетки. Смешиваемыми компонентами могут быть диизоцианаты, полиэфиры с концевыми гидроксильными и карбоксильными группами и триолы, взаимодействие которых приводит к образованию сшитых полиуретанов. В принципе при изготовлении обуви жидким формованием могут применяться те мономеры и жидкие полимеры, в цепи которых содержится достаточное количество функциональных групп, способных реагировать между собой с образованием трехмерной сетки. [c.71]

Полиуретаны — полимеры, содержащие в основной цепи уре-тановые группы —НМ—СО—О—. Основной способ получения полиуретанов — миграционная сополимеризация ди- или полиизоцианатов с соединениями, содержащими в молекуле не менее двух гидроксильных групп — полиспиртами, простыми и сложными полиэфирами. Из гликолей и диизоцианатов получаются линейные полиуретаны, а при использовании исходных компонентов, содержащих 3 и более гидроксильных или изоцианатных групп в молекуле,— разветвленные или сшитые полимеры. [c.236]

Кристаллизационная способность полиуретанов зависит прежде всего от склонности к кристаллизации полиэфирного компонента [39]. В сшитых системах кристаллизация также идет преимущественно по полиэфирным сегментам [40]. [c.537]

Часто в качестве вспомогательных веществ используют отходы производства. В основном вспомогательные вещества изготавливают из диатомита, перлита, асбеста, целлюлозы, угля. Используют также древесную муку, опилки и другие отходы деревообрабатывающей промышленности, хлопковые очесы, стекловолокно, химически сшитую вискозу, порошки пластических масс (ПВХ, полистирол), вспененные пластмассы (полиуретан, полистирол), отбеливающие земли, силикагель, белую сажу, глинозем, летучую золу, сульфоуголь, каменноугольную смолу, магнезию, гипс, силикаты, сульфаты и другие соли магния и кальция кристаллы поваренной соли и других солей, графитовый, алюминиевый и ферромагнитный порошки и др. В качестве вспомогательного можно также использовать частицы того вещества от которого производят осветление. Добавление (желательно более крупных) частиц твердой фазы улучшает условия образования сводиков, т. е. способствует фильтрованию с образованием осадка. [c.174]

Интерес к применению радиохимических методов для определения изоцианатной группы объясняется в основном их очень низким содержанием в различных конденсационных полиуретанах. Концентрация этих групп в промежуточных продуктах полимеризации обычно не превышают 200 мкМ/г, а в конечных продуктах — 20 мкМ/г. Сшитые полиуретаны, такие, как пеноматериалы и эластомеры, как правило, плохо растворимы в органических растворителях, однако полимеры с практически линейной структурой обычно полностью растворяются в диметилформамиде (ДМФ). Такие линейные полимеры должны содержать концевые изоцианатные группы, которые могли бы в дальнейшем реагировать с образованием поперечных связей. [c.339]

Топологич. узлы сшивки образованы мех. переплетением макромолекул и представляют собой циклы, продетые один сквозь д ой, как звенья цепи. Такие узлы связывают между собюй сетки разной хим. природы. Важным классом С. п. являются т. наз. взаимопроникающие полимерные сетки, получаемые путем одновременного или последоват. формирования в системе сеток разного типа по разл. хим. механизмам. Особенностью такого рода С. п. является наличие сложной фазовой структуры, возникающей в результате невозможности полного фазового разделения компонентов системы. Физ. св-ва взаимопроникающих сеток зависят от хим. природы компонентов, их соотношения, способа получения и степени сшивания (доли сшитых звеньев, приходящихся на одну макромолекулу). Показатели разл. физ. св-в не подчиюпотся правилу аддитивности. Известны взаимопроникающие сетки, одним из компонентов к-рых является полиуретан, другим - полиэфир, полиакрилат, поли-уретанакрилат, сополимер стирола с дивинилбензолом или бутадиен-стирольный каучук, а также сетки на основе трехмерного полиуретана и линейных полиакрилатов и др. [c.335]

Наиболее распространенными методами синтеза разветвленных и (или) сшитых полиуретанов являются следующие. [c.228]

При увеличении числа функциональных групп в молекулах одного или обоих компонентов до трех или более получаются разветвленные или сшитые поли.ме-ры. Структуру и свойства полиуретанов можно менять в широких пределах путем подбора соответствующих исходных веществ. Они относятся к числу тех немногих полимеров, у которых можно направленно регулировать число поперечных связей, гибкость полимерных молекул и характер межмолекулярных взаимодействий. Это дает возможность получать из полиуретанов самые разнообразные материалы —синтетические волокна, твердые и мягкие эластомеры, жесткие и эластичные пеноматериалы, различные термореактивные покрытия и пластические массы. [c.12]

Линейные полиуретаны, полученные из короткоцепных диолов и диизоцианатов, представляют собой высокоплавкие кристаллические термопласты, по свойствам напоминающие полиамиды, что обусловлено сходным строением их основных цепей. Однако обычно полиуретаны плавятся при более низких температурах, а их растворимость оказывается выше, чем полиамидов (например, в хлорированных углеводородах). Термическая стабильность полиуретанов ниже в зависимости от структуры полимера уже при 150— 200 °С начинается заметная диссоциация уретановых групп до исходных функциональных групп расщепление аллофонатных групп начинается даже при 100 °С. Полиуретаны используются для производства волокон. Сшитые полиуретаны применяются в качестве лаков, клеев, покрытий (для тканей и бумаги), эластомеров и пенопластов. [c.226]

Существенным отличием от синтеза ПЭГ является использование при получении олигомеров из окиси пропилена большего ассортимента стартовых веществ. Для создания сшитых полиуретанов [c.239]

В работе [94] было исследовано влияние твердой подложки на надмолекулярную структуру сшитых полиуретанов. Применение [c.49]

При переходе от наполненных линейных к наполненным трехмерным полимерам картина диэлектрической релаксации принципиально не изменяется. Так, максимум дипольно-группового процесса диэлектрической релаксации в сшитых полиуретанах различной природы при введении в качестве наполнителя аэросила смещается в стороны более низких температур, а высокотемпературный процесс — в сторону более высоких [217]. Однако для ПУ обнаруживается третий переход при температуре, лежащей выше температуры главного перехода линейного полимера. Повышение температуры способствует разрыву части физических связей в сетке, [c.128]

Дискретные спектры времен релаксации исследованных полиуретанов нри 20 °С приведены в табл. 35. При введении наполнителей существенно возрастает условно-равновесный модуль Е , который в случае наполненных сшитых эластомеров зависит не только от плотности пространственной сетки самого полимера, но и от адсорбционного взаимодействия наполнителя с полимером. [c.73]

Клаф и Гладдинг [660] обнаружили, что у полиуретанов, сшитых диизоцианатами за счет реакции с имеющимися в их молекулах гидроксильными группами, модуль, твердость и ударная вязкость не зависят от длины и химической природы сшивки. [c.385]

Для придания ПВХ материалам эластичности без применения низкомолекулярных пластификаторов используют способы смешения с различными смолами, сополимеризации и прививки [194]. В качестве примера первого способа можно привести смешение ПВХ с термопластичным полиуретаном. Сополимеры этилена с винилацетатом (ЭВА) применяют в качестве внутренних нелетучих и неэкстрагируемых пластификаторов или атмосферостойких модификаторов ударопрочности ПВХ. Для полной совместимости с ПВХ содержание винилацетата должно составлять >60%. Эти сополимеры очень мягкие и липкие и поэтому трудно поддаются переработке на обычном для ПВХ оборудовании. Для этих же целей используют и хлорированный полиэтилен (ХПЭ). Нитрилбутадиеновый каучук (частично сшитый), является распространенным модификатором пластифицированного ПВХ для улучшения его маслостойкости. [c.270]

В связи с широким применением полпоксипроппленполполов в полиуретанах и других типах каучуков детально исследовались их релаксационные свойства как в линейных, так и в сшитых системах. Здесь использованы методы измерения диэлектрических, механических потерь II ядерный магнитный резонанс, приводящие к согласующимся результатам [82, 85]. [c.246]

Разветвленные и ошитые полиуретаны образуются из соединений, сО Держащих две или более функциональные группы в молекуле одного из компонентов. При синтезе сшитых полиуретанов на первой стадии получают линейный полиуретан (фо рполимер), на концах макромолекул которого содержатся обычно изоцианатные группы, затем на второй стадии проводят отверждение (структурирование) форполимера взаимодей- [c.285]

В работе [240] исследовано влияние твердой поверхности на надмолекулярные структуры в сшитых полимерах (полиуретанах), применяющихся в качестве покрытий на различных подложках, и найдено, что характер надмолекулярных структур определяется типом подложки и зависит от густоты пространственной сетки полимера. В этой работе впервые проведен послойный анализ надмолекулярных структур на разных удалениях от поверхности и показано, что по мере удаления от нее характер морфологии изменяется и наблюдается переход от мелкоглобулярной плотиоупакован-ной структуры к крупноглобулярной структуре с агрегацией глобул. Влияние поверхности на надмолекулярные структуры [c.172]

В литературе, посвяш енной полимерам этого типа, рассматриваются материалы с сравнительно низкой прочностью и твердостью. Это, как правило, полиуретаны, сшитые триметилолпронаном или другими многоатомными спиртами. Наибольший интерес, по-нашему мнению, представляет введение в эти эластомеры мочевинных групп. Описан синтез полиуретанов на основе ППД (молекулярная масса 1000) с применением ТДИ и диамина [1 3, с. 135]. Были определены прочность, твердость и удлинение эластомеров при комнатной температуре. [c.9]

Поли-к-гексилметакрилат Поли- -октилметакрилат Полиизобутилен Полистирол Поливинилацетат Полиметилакрилат Поливинилхлорид Натуральный каучук невулканизированный вулканизированный Сополимер бутадиенстирол 80/20 Сшитый полиуретан [c.205]

Далее, в ходе синтеза сшитых полиуретанов было обнаружено, что если диизоцианат дозировать, исходя из расчетного количества на гидроксилсодержащие компоненты, то получаемые вулканизаты нестабильны при хранении происходит их дополнительное структурирование, сопровождающееся ростом напряжения при удлинении, падением относительного и остаточного удлинения. Такой характер изменения свойств имеет обычно место при налетии в полимере непрореагировавших N O-rpynn, которые, взаимодействуя затем с атмосферной влагой, вызывают структурирование. Реальное соотношение N O ОН в этом случае не соответствует стехиометри-ческому. [c.13]

Примеры влияния РТФ олигомеров на свойства трехмерных полимеров. Отклонение средней Ф. исходных олигомеров / от предполагаемой / может приводить к уменьшению плотности сетки вследствие возрастания доли боковых цепей и линейных молекул в сшитом полимере (/ /). При этом в обоих случаях может наблюдаться довольно сильное изменение ряда физико-химич. и физико-механич. свойств конечных полимеров. Так, известно влияние добавок монофункциональных молекул на кинетику реакции образования полиуретанов, динамику гелеобразован51Я и физико-механич. свойства сшитых уретановых эластомеров. Показано влияние функциональных груип различной химич. природы на пленкообразующие свойства акриловых нолимеров паропроницаемость, влагопогло-щенпе, адгезию и мехаппч. прочность. Теоретически рассмотрено совместное влияние ММР и РТФ исходных олигомерных диолов на ММР и РТФ линейных молекул и фрагментов сетки сшитых полиуретанов. [c.407]

Главной областью применения сшитых полиуретанов является производство пенопластов. В качестве полиолов при этом обычно используют алифатические полиэфиры с концевыми гидроксильными группами, полученные этерификацией гликолей жирными дикарбоновыми кислотами. Примером таких полиэфиров может служить полипропиленадипат (4) [c.276]

Прочие гомо- и сополимеры окиси пропилена. В синтезе сшитых полиуретанов применяют полиоксипропиленполиолы, получаемые присоединением О. п. к многоосновным спиртам (глицерин, сорбит, ксилит, маннит и др.) в присутствии щелочных катализаторов их свойства зависят от степени разветвленности и длины цепи. Аналогичным образом м. б. получены полиоксипропиленовые производные спиртов, фенолов, аминов, меркаптанов и др. соединений с подвижным водородом. Хорошо известны также используемые как поверхностно-активные вещества блоксополимеры О. п. с окисью этилена ( плюроник , тетроник и др.). Их свойства регулируются соотношением длины блоков. Статистич. сополимеры О. п. с тетрагидрофураном, имеющие гидроксильные концевые группы и используемые также в синтезе полиуретанов, получают кислотно-каталитич. путем в присутствии спиртов и гликолей. [c.212]

Большинство методов синтеза приводит к образованию П. п. с гидроксильными концевыми группами, к-рые часто используют для дальнейшей модификации П. п.— получения полиуретанов, ацетилирования, введения различных функциональных групп. Др. способы химич. модификации П. п. включают, напр., реакции по хлорметильной группе в полвдихлорметил-оксациклобутане и полиэпихлоргидрине, а также синтеа сшитых эластомеров на основе ненасыщенных П. п. [c.64]

Новый тип полимеризации с раскрытием цикла, а именно взаимодействие циклических иминокарбонатов с кислотами, протекающее с раскрытием цикла, использовали для получения полимеров Мукаяма и др. 3 . Так, Ы,Ы -я-фенилен-быс-(этиленими-нокарбонат) полимеризуется в сшитый, неплавкий и нерастворимый полиуретан. Реакция протекает в присутствии катализаторов катионного типа с разрывом связи между —О и —СНг-группой. [c.433]

Для синтеза сложных полиэфиров чаще всего применяют адипиновую кислоту, фталевый ангидрид, димери-зованную линолевую кислоту ( димерная кислота), гликоли (этилен-, пропилен-, бутилен-1,3-, бутилен-1,4- и диэтиленгликоли) и триолы (глицерин, гексантриол-1,2,6, триметилолпропан и триметилолэтан). Пентаэритрит можно применять для получения сшитых полиуретанов. Для синтеза полиэфиров используют и лактоны, например капролактон [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология