Катион органические, стабильность

Цеолитные катализаторы в различных поливалентных катионных (или декатионированных) формах используют для проведения реакций органического и неорганического цикла крекинг, гидрокрекинг, изомеризация, алкилирование, гидрирование, дегидрирование, окисление и т. д. [209—214]. В некоторых случаях они проявляют высокую активность без добавок промоторов, а в других— при нанесении на них активных компонентов. Цеолитные катализаторы термически стабильны, устойчивы по отношению к таким контактным ядам, как сернистые и азотсодержащие соединения, металлы, не вызывают коррозии аппаратуры. Развитая поверхность (до 800 м /г), способность к катионообмену и высокая механическая прочность цеолитов позволяют использовать их в качестве носителей каталитически активной массы. [c.171]

Установленный Педерсеном [132, 133] факт, что краун-эфиры обладают уникальной способностью образовывать стабильные комплексы с ионами металлов и алкиламмониевыми катионами первичных аминов, открыл новые горизонты в органической химии [352—354] . [c.266]

Промежуточными продуктами ионных реакций обычно являются всевозможные органические ионы, катионы и анионы с электрическим зарядом на атоме углерода (разд. 6.2.2.1 и 6.2.8,1) или на атоме другого элемента. Органические ионы обычно менее стабильны, чем неорганические ионы, и обладают высокой реакционной способностью. [c.106]

Осветление воды гидролизующимися коагулянтами ранее связывали с нейтрализацией, как правило, отрицательно заряженных частиц природных вод катионами А13+ и Ре +. Такой подход представляется естественным и с позиций современной теории, так как многовалентные ионы интенсивно адсорбируются, способны даже перезарядить частицу и в соответствии с правилом Шульце — Гарди их критические концентрации значительно ниже, чем для одно- и двувалентных ионов. Однако его упрощенность ясна, если учесть, что удаляются также и органические загрязнения, а стабильность дисперсных загрязнений обусловлена не только 3(арядом, но и защитными адсорбционными слоями, [c.340]

Было изучено влияние pH раствора на степень химической деструкции НПАВ. Исследовалось влияние добавок минеральных и органических кислот на устойчивость Неонола АФд-12. Установлено, что наибольшее разрушающее действие на АФд-12 оказывают минеральные кислоты. При соотношении кислота АФд-12, равном 1 10, при температуре 20 °С разрушение Неонола идет в присутствии серной кислоты на 60%, соляной — на 50%, уксусной — на 10%. В реальных пластовых условиях на поверхности породы находятся координационно-ненасыщенные ионы Ге , А1 +, Са , а вода, связанная с этими ионами, приобретает кислые свойства. Например, кислотность гидроксильных групп молекул воды на поверхности слоистых силикатов, связанных с катионами сопоставима с кислотностью 70% серной кислоты. Вероятно, этот фактор будет существенно сказываться на химической стабильности НПАВ. [c.114]

В этой главе будут рассмотрены особенности масс-спектров органических соединений, регистрируемых при ионизации в условиях ЭУ. Этот метод ионизации наиболее распространен. Он позволяет получать масс-спектры с многочисленными пиками осколочных ионов, несущих большой объем информации о структуре соединения. Как отмечалось выше, другие, в основном "мягкие", методы ионизации обеспечивают получение высокостабильных молекулярных или псевдомолекулярных ионов, пики которых, как правило, доминируют в спектрах. В последнее время разработан метод активизации столкновением или масс-спектрометрия/масс-спектрометрия (см. гл. 8), который позволяет разрушать такие стабильные ионы и регистрировать достаточно многолинейные масс-спектры. В конечном счете характер масс-спектров определяется рядом факторов, от которых зависят вероятность образования катионов и катион-радикалов, а также их дальнейший распад на осколочные ионы. [c.88]

Обратите внимание Теория ароматичности дает еще одно доказательство плодотворности молекулярно-орбитального подхода к оценкам строения органических соединений. В отличие от четких критериев ароматичности в терминах теории молекулярных орбиталей, теория резонанса не обнаруживает никаких различий в стабильности катиона и аниона в приведенных ниже парах ионов [c.394]

Способность растворов силикатов ЧА смешиваться с некоторыми органическими растворителями, помимо сродства органического катиона к органическим растворителям, определяется общей высокой устойчивостью лиофильной дисперсной системы, какой является высокомодульный водный раствор силикатов ЧА, При введении катионов ЧА высокая устойчивость силикатного раствора по отношению к коагуляции, гелеобразованию, т. е, к различным видам агрегации кремнезема, проявляется многообразно. Это прежде всего стабильность высокомодульных концентрированных водных растворов, не достижимая для растворов силикатов натрия или калия это способность силикатов ЧА образовывать высокомодульные водорастворимые аморфные порошки. Сюда же следует отнести устойчивость растворов с высоким содержанием кремнезема по отношению к замерзанию. Многократное замораживание и оттаивание растворов силикатов ЧА не приводит к коагуляции кремнезема даже при наличии в системе неорганических катионов. Совместимость высокомодульных концентрированных растворов силикатов ЧА с органическими растворителями есть одна из форм проявления устойчивости кремнезема к гелеобразованию и коагуляции при частичной замене молекул воды в сольватных оболочках мицелл или полианионов на молекулы спирта [c.94]

Перегруппировки, катализируемые кислотами. Многие катализируемые кислотами перегруппировки протекают в три стадии вначале происходит протонирование субстрата с образованием катиона, затем внутримолекулярная перегруппировка в более стабильный катион и, наконец, отрыв протона и образование продукта, изомерного исходному соединению. Некоторые перегруппировки органических соединений, происходящие под действием кислот и не требующие присутствия других реагентов, вероятно, в такой же последовательности осуществляются и на цеолитах, содержащих кислотные центры. [c.127]

В монографии обобщен материал о новом классе органических стабильных радикалов — вердазнлов. Рассмотрены методы получения, строение, магнитная радиоспектроскопия, квантовая химия, физико-химические свойства, реакционная способность вердазильных радикалов, катионов и лейкосоеднненнй, а также их практическое применение в различных областях науки и техники. [c.279]

Высокий выход и селе(сгавность образования 2-(фурил-2)-1,3-дигетероциклоалканов определяется тем обстоятельством, что продукт реакции образует отдельную органическую фазу шш осадок, что препятствует протекашпо обратной реакции. Ключевым в механизме реакции конденсации, по-видимому, является катион (б), стабильность которого, обеспечиваемая It-системой фурильного заместителя, а в случае соединений (26-36) еще и неподелен-ной электронной парой азота, определяет возможность протекания реакции в мягких условиях (схема 2) [26, 27], [c.112]

Анионгалогенааты. Это комплексные соединения типа Ме[На1 HalmHal ], где Ме —катион щелочного металла (или однозарядный катион органического основания), а На1 , HaU, Hal — различные галогены, составляющие комплексный однозарядный анион. Как правило, п - - т k = 3, 5, 7, 9. Анионы, включающие четыре различных галогена, неизвестны [140, 141]. Характерная особенность таких соединений — наличие у них галогенов в качестве как центральных атомов, так и лигандов, причем роль центрального атома выполняет чаще всего ион иода или брома. Химическое поведение анион галоген аатов AHal во многом определяется зависимостью связей в комплексном анионе от размера катиона стабильность АНа повышается с увеличением размера последнего. Комплексный анион, содержащий один атом иода в качестве комплексообра-зователя, отличается особой устойчивостью, возрастающей с увеличением симметричности анионов [140—143]. [c.112]

Комплексные соли, как правило, слабополярны (по диэлектрической проницаемости их бензольные растворы незначительно отличаются от чистого бензола), они легко взаимодействуют с водой, отличаются низкой стабильностью. Дифференциальнотермическим анализом было показано, что соли аминов и органических (жирных) кислот разлагаются при температурах примерно 125°С. Сравнительно низкая термическая стабильность соединений этого класса, зависящая от типа связи анионной и катионной частей ингибиторов, определяет такие важные их свойства, как объемные (изоляционные) и поверх- [c.294]

Обычные неорганические соли натрия и калия не растворимы в неполярных органических растворителях. Это верно и для солей неорганических анионов с небольщими органическими катионами, например для тетраметиламмония. Подобные аммонийные соли часто способны, однако, растворяться в ди-хлорметане и хлороформе. Более того, использование относительно больщих органических анионов может обеспечивать растворимость солей щелочных металлов в таких растворителях, как бензол. Например, диэтил-н-бутилмалонат натрия дает 0,14 М раствор в бензоле, для которого понижение точки замерзания неизмеримо мало, что говорит о высокой степени ассоциации. Подобным образом большие ониевые катионы (например, тетра-м-гексиламмония) делают растворимыми соли даже небольших органофобных анионов (например, гидроксид-ионов) в углеводородах. Ионофоры, т. е. молекулы, состоящие из ионов в кристаллической решетке, диссоциируют (полностью или частично) на сольватированные катионы и анионы в растворителях с высокими диэлектрическими проницаемостями. Подобные растворы в воде являются хорошими проводниками. В менее полярных растворителях даже сильные электролиты могут растворяться с образованием растворов с низкой электропроводностью это означает, что только часть растворенной соли диссоциирована на свободные ионы. Чтобы объяснить такое поведение растворов, Бьеррум выдвинул в 1926 г. гипотезу ионных пар. Впоследствии его гипотеза была усовершенствована Фуоссом [38] и рядом других исследователей. Ионные пары представляют собой ассоциаты противоположно заряженных ионов и являются нейтральными частицами. Стабильность ионных пар обеспечивается в основном кулоновскими силами, но иногда этому способствует и сильное взаимодействие с ок- [c.16]

Подавляющее большинство электродных реакций, осуществляющихся при электролизе растворов органических соединений, принадлежит к категории сложных многостадийных процессов. Простые одностадийные реакции, приводящие к образованию стабильных органических веществ, разумеется, существуют, но они сравнительно немногочисленны и не играют существенной роли в препаративном электросинтезе. В качестве примера простой реакции можно привести обратимый одноэлектронный процесс окисления ферроцена в достаточно стабильный катион-радикал феррицения [c.188]

Оба эти типа частиц содержат большой запас энергии, и поэтому такие процессы в общем случае должны быть быстрыми, почти безбарьерньши. Так, например, реакция между стабильным органическим катионом — три-фенилметил-катионом (20) — и иианид-анионом (21) может протекать почти также быстро и однозначно, как ионные реакции в неорганической химии, и приводить к трифенилацетонитрилу (22) с образованием новой связи С—С. Это, пожалуй, одна из очень немногих органических реакций, которая [c.90]

АГМИБ этого не требуется. Следоватёльно," хотя зaщитньIF свойства ингибитора МИБ обусловлены совместным действием органического катиона и аниона Вг (синергетический эффект), стабильность защиты в течение всего процесса деформации обеспечивается органическим катионом, механизм действия которого характерен для соединенйГтакого типа [117]. Основная особенность [c.141]

Все это означает, что для проявления специфической адсорбции аниона Вг на вновь образующейся поверхности металла необходимо определенное время, тогда как в случае ингибитора АГМИБ этого не требуется. Следовательно, хотя защитные свойства ингибитора АГМИБ обусловлены совместным действием органи-ческого катиона и аниона Вг (синергетический эффект), стабиль- ность защиты в течение всего процесса деформации обеспечивается органическим катионом, механизм действия которого характерен для соединений такого типа [134]. Основная особенность этого механизма — сильная хемосор цня катиона вследствие донорно-акцепторного взаимодействия я-электронов молекулы с поверхностью -металла. Защитный эффект не связан с образованием С пленок, требующим времени. На вновь образуемой поверхности Л стали быстро протекает хемосорбция ингибитора, причем скорость > адсорбции превышает скорость образования свежей поверхности металла, что обеспечивает стабильную защиту. к [c.150]

Однако в определенных случаях в роли уходяпщх групп могут выступать и чнсто органические остатки, которые при отщенлении переходят в стабильные катионы. Нанример, /г-нитрофенилазо-грунна превращается в стабильный катион п-нитробензолдназония, и ноэтому имеет место следующее равновесие [c.1548]

Необходимо отметить, что существование подобных соотношений означает, что E l характеризует простую окислнтельно-восстановнтельцуго систему (реакции в которой протекают быстро и обратимо) и что это выполняется в ряду соединений, у которых не изменяются энергии сольватации АДОр. Эти ограничения очень жестки, однако число опубликованных вполне удовлетворительных соотношений удивительно велико. Например, крайне редко можно найти ароматический углеводород, который окисляется в одноэлектронной стадии до катион-радикала, совершенно стабильного в исследованных органических средах. Гораздо чаш е встречаются системы, полностью необратимые из-за протекания ряда химических реакций, следуюш их за стадией переноса электрона. Выполнение соотношений между Еч н энергией орбитали должно быть обусловлено тем, что природа последующих реакций в каждом ряду изученных соединений одинакова, а также компенсацией ошибок. [c.81]

Одновременное изучение характеристик молекулярных орбиталей органических соединений и их электрохимических свойств дает информацию, которую можно использовать не только для получения описанных пыше соотношений. Примером может служить одноэлектронное окисление н восстановление нитробензола (6) в органической среде на платиновом электроде [87]. Образовавшиеся соответственно катион-радикал и анион-радикал достаточно стабильны для получения их спектров ЭПР (см гл. 3). По этим спектрам было установлено, что для атома азота константы взаимодействия Сд равны 37,0 и 7,97 Гс для катион-радикала и аннон-радикала соответственно. Такую большую разницу можно объяснить, лншь предположив, что в Катион-радикале неспаренный электрон локализован иа группе N0 (0-радикал), тогда как в анион-радикале он делока-лизован по всей системе л-орбиталей молекулы (зх-радикал). Эти результаты проясняются при рассмотрении электронной структуры группы N0 (рис 2.29). Неспаренный электрон катион-радикала должен находиться на ла-орбитали эта орбиталь из-за нелинейности группы СНО, колланарной с бензольным ядром, не может быть сопряжена с л-системой бензольного кольца. Наоборот, песпаренный электрон аннон-радикала находится на л -орбиталн, которая сопряжена <- л-системой ароматического Кольца. [c.81]

Органические анионы могут присоединяться к поверхности кремнезема посредством катионов металлов. Например, золь кремнезема с частицами, покрытыми одним из оксидов трехвалентных металлов А1, Fe или Сг, модифицируется путем проведения хемосорбции с 2-этилгексилфосфатом и образует стабильный органозоль [440]. [c.567]

Катализаторы из модифицированных смектитовых глин. При температуре выше 200 С происходит потеря воды из межпакетных пространств, которые сжимаются до структуры шшита. Поскольку емкость катионного обмена смектитов сосредоточена в межпакетных слоях, если глинистые катализаторы используются при термической обработке химических органических токсикантов, нужно предотврашать сжатие. Одним из способов удержания межпакетных пространств открытыми в отсутствие растворителя, например воды, является внедрение термически стабильных катионов, действующих как молекулярные подставки , или подпорки (рис. 3.20). [c.117]

Наиболее стабильны диалкильные и диарильные соединения таллия. Они имеют ионное строение, причем линейный катион [RT1RJ+ изоэлектронен соединениям ртути (II), что и обусловливает аналогию их химических свойств. Действительно, за немногими исключениями органические дизамещенные таллия нечувствительны к влаге и молекулярному кислороду. Для разрыва связей С—Т1 в случае этих соединений требуются чрезвычайно жесткие условия, иапример ультрафиолетовое облучение или обработка галогенами. [c.140]

Применению 13 органическом синтезе диенильных карбокатионов посвящен обзор Берча и Дженкинса [210]. Получение стабильных кристаллических тетрафторборатов этпх катионов из доступных комплексов трикарбонил (циклогексадиен) железа рассматривалось в разд 15.6.2.2. Общим методом синтеза этих соединений является отщепление гидрид-иона от трикарбонил (циклогексадиен) железа (схема 715) [212], Альтернативные методы проведения подобных превращений включают протоннрование н дегидратацию комплекса диенового спирта (299) или протонирова-ние трикарбонил (циклогептатриен) железа (274) (схемы 716, 717) [678]. [c.428]

Тетратиафульвален (107) можно рассматривать как олефин, двойная связь которого имеет очень высокую электронную плотность. Он чувствителен к воздуху и легко окисляется до катион-радикала или дикатиона. При действии бутиллития он металлируется [57], что открывает путь к синтезу многочисленных производных. Однако наиболее важным из его свойств является способность образовывать с электронодефицитными л-акцепторами, например с тетрацианохинодиметаном (ТЦХ), стабильные комплексы с переносом заряда состава 1 1. Такие комплексы имеют очень высокую электропроводность даже при комнатной температуре, поэтому их называют органическими металлами . Комплекс (107) [c.311]

Новыми для электроосаждения железа являются борфтористоводород-ные [28, 293, кремнефторйстоводородлые [2бЗ и органические растворы [31., 32]. Из них осаждаются более дисперсные покрытия с высокой твердостью (до 700 кгс/мм ) при достаточно высокой скорости осаждения (i = 15...20 А/дм ) (табл. I.I). Эти электролиты отличаются повышенной стабильностью в работе. Однако они более сложны в приготовлении (борфторид можно получать через промежуточные реакции с карбонатными солями)и обладают высокой химической активностью.Орга->гические электролиты готовят на основе органических сульфокислот (метилсульфатный, сульфосалициловый, фенолсульфоновый и др.). При растворении они диссоциируют на катион металла и весьма сложный комплексный алион. Состав и структура последнего, вероятно, оказывают влияние на кинетику электродных процессов (качество осадков) и электрохимические свойства растворов (устойчивость злектролитов). [c.8]

Для промышленных целей воду испытывают по следу-1 ющим показателям 1) температура, цвет, запах, прозрач- ность, сухой остаток, pH 2) азот (общий, аммонийный, нитратный, ннтритный) 3) окисляемость бнхроматная, перманганатная 4) биохимическая потребность в кислороде 5) относительная стабильность 6) растворенный кислород 7) хлориды, свободный хлор 8) фосфаты 9) фториды 10) жесткость общая, постоянная (некарбонатная), временная (карбонатная) кальциевая, магниевая 11) специфические ингредиенты, характеризующие промышленные сточные воды — неорганические соединения железа, меди, хрома, кобальта, никеля, свинца, цинка, кадмия, ртути органические соединения—фенолы, цианиды, синтетические вещества 12) катионы К , Na+, a +, Mg +, Fe , л 13) анионы h, SO -, NO-, НСО и SIO23-. [c.296]

По отношению к нагреванию стабильность растворов силикатов "А определяется термической устойчивостью органических катионов. Начало их медленной термической диссоциации относится температуре 70—80 °С. Термогравиметрический анализ продуктов воздушной сушки растворов силикатов ТБА и ТЭА дает темпе-Рэтуру разложения 180—190 °С, куда относятся основные потери [c.95]

Катодное восстановление пирографита и стеклоуглерода в органических растворах солей щелочных металлов и NR4+ было исследовано в [264], а в жидком аммиаке и аминах —в [265]. В растворителях, стабильных к восстановлению, таких, как диметилсульфоксид 1,2-диметоксиэтан, наблюдалось обратимое восстановление графита при потенциалах более положительных, чем потенциал разряда соответствующих катионов [266—268]. Процесс восстановления сопровождается внедрением катиона и зависит от его природы. В присутствии катионов больших размеров, например тетраоктиламмония, сульфониевых (RSMeaX") [c.94]

В неводных растворах целый ряд органических соединений при восстановлении и окислении на графитовых электродах дает весьма стабильные анион- и катион-радикалы. Авторы работы [69] предположили образование N-пиpидинпиpидиниeвoгo ад-дукта при окислении раствора пиридина на пирографите при н.к.э = +1.41,6 В. В работе [70] было показано, что при окислении тетрацианэтилена (I) 7,7, 8,8 -тетрацанохинондиметана [c.113]

В 1961 году был взят патент на получение синтетического цеолита типа Y [ 67], который является аналогом природного цеолита фожазита. По своей структуре и адсорбционным свойствам он мало чем отличается от цеолита типа X, но повышенное мольное отношение ЗЮг/А Оз от 3,d до 6 придает ему некоторые новые свойства. В элементарной ячейке цеолита типа Y содержится вдвое меньше татраэдров AIO4 и соответственно катионов по сравнению с цеолитом X, что и обусловливает, по-видимому, более высокую термическую стабильность и повышенную устойчивость по отношению воздействия органических кислот, а также его высокую каталитическую активность в некоторых реакциях углеводородов. В связи с этим в Советском Союзе развернулись исследования по синтезу и изучению свойств цеолитов типа У [168, 169]. [c.68]