Шкалы донорности

Сравнительная шкала донорной и акцепторной способности [c.199]

Однако даже при учете всех описанных выше ограничений эмпирические шкалы донорной способности все еще останутся необходимыми для описания эффектов растворителя, поскольку последние не могут быть все учтены в соответствующих теоретических моделях. Пройдет еще немало времени, прежде чем это будет достигнуто. В последующих разделах рассмотрены различные шкалы, характеризующие донорную и акцепторную способность растворителей. [c.36]

Все более активное использование ЯМР-спектроскопии для изучения процессов сольватации привело к появлению шкал донорной способности растворителей, в основе которых лежат данные ЯМР. [c.44]

Имеющиеся к настоящему времени данные показывают, что шкала Гутмана акцепторной способности имеет такой же общий характер, как и его шкала донорной способности. [c.59]

Таблица 4.18. Сравнение шкал донорной способности (DN) и акцепторного числа (AN) с сольватохромными параметрами л. а, [1181

Количественный учет основности и кислотности растворителей представляет собою проблему, актуальность которой не нуждается в обосновании. Именно этой актуальностью объясняется, что число различных шкал донорно-акцепторных характеристик растворителей, содержащихся в литературе, так велико, что обзор их и анализ заслуживал бы отдельной монографии. Поэтому даже краткое рассмотрение находящихся в обращении параметров кислотности и основности растворителей явно превьппает возможности, какие предоставляет автору объем этой книга. [c.37]

И еще одно важное обстоятельство. Шкалы донорных и акцепторных чисел основаны на еоверщенно различных признаках и поэтому не сопоставимы. Вот почему, почерпнув из табл. 2 сведения, что у славящейся своей амфотерностью воды д. ч.= 18, а а. ч. = 54,8, не следует думать, что вода существенно более охотно проявляет кислотные свойства, нежели основные. И не стоит считать, что достаточно высокоосновный диоксан одинаково охотно выступает в роли как основания, так и кислоты, поскольку донорное и акцепторное числа у него различаются не очень сильно (соответственно, 14,8 и 10,8). [c.46]

Величины ДЯ°о-врд для ряда растворителей приведены в табл. 2.4. Эта иовая шкала льюисовой основности представляется более обоснованной и надежной, чем шкала донорных чисел. В недавней работе Перссона [301] сравниваются различные шкалы льюисовой основности растворителей. [c.48]

Одной из наиболее важных характеристик является величина основности В, введенная В. А. Пальмом [386] и представляющая собой сдвиг полосы ОН фенола в ИК-спектрах этого реперного соединения в данном растворителе. Еще большее распространение получила калориметрическая шкала В. Гутмана донорных чисел ОМ), представляющих собою энтальпию смешения пятихлористой сурьмы с данным растйорителем. По-видимому, нет оснований предпочитать какую-либо разновидность этих параметров основности — спектральную либо калориметрическую. Установлено [326], что шкала донорных чисел ОМ при условии учета параметра поляризуемости растворителя, вводимого функцией Лоренца — Лорентца, хорошо коррелирует со спектральной шкалой основности В [c.41]

ОМ—донорное число растворителя характеризует способность растворителя выступать в качестве донора электронной пары прн взаимодействии с молекулой-акцептором. Значения определены относительно стандартного акцептора 8ЬС1б, для которого донорное число принято равным единице. В той шкале донорное число воды равно 18 [c.293]

По величине донорно-акцепторных чисел растворители можно расположить в определенный ряд. при этом легче сравнивать их характеристики. В настоящее время используются разные шкалы донорно-акцепторных одсел. [c.27]

Параметры сольватации Lg удовлетворяют корреляции, основанной на двухпараметрической шкале донорных свойств Драго -Уэйланда, и, как ни странно, коррелируют с р нв. Тафт и др. объясняют этот факт, а также удачную корреляцию сольватации с рК непереходных ионов металлов тем, что этот параметр основности [c.371]

Изучалась также сольватация и других акцепторных молекул, и полученные значения величин — ДЯоа Для хлорида сурьмы(У) сравнивались с соответствующими величинами — AHqa Для других акцепторов (А — хлорид сурьмы (П1), бромид сурьмы (П1), хлорид триметилоло-ва(ГУ), фенол и иод). В результате было установлено, что между этими величинами —АНол имеется пропорциональность, что послужило основой построения наиболее широко и успешно используемой в настоящее время шкалы донорной способности по Гутману [52— 54, 58]. [c.38]

Так, в основе шкалы донорной силы, введенной Блуром и Киддом [12], лежит зависимость химических сдвигов ЯMP-23Na от природы растворителя. В различных донорных растворителях определяли концентрационную зависимость химического сдвига иодида натрия и значения экстраполировали к бесконечно разбавленным растворам. Полученные таким образом значения рассматривались как характеристические, описьшающие эффект растворителя. [c.44]

Зависимость химического сдвига Na от растворителя в изучаемых системах определяется главным образом различной степенью сольватации иона натрия. Именно по этой причине обе шкалы (Блура -Кидда и Эрлиха - Попова) находятся в хорошем согласии со шкалой донорной способности Гутмана. [c.44]

Данные ЯМР- Р также использовались для построения шкал донорной способности растворителей. В качестве реперного соединения Гурка и Тафт [55] использовали п-фторфенол. С донорными растворителями эта молекула образует Н-связанные ассоциаты (сольваты). Влияние этого процесса на величины химических сдвигов может служить мерой донорной способности растворителя. Полученные зна- [c.44]

Одной из наиболее распространенных в настоящее время мер акцепторности (электрофильности, кислотности) растворителей является предложенное Гутманом [362] акцепторное число АМ) - величина, пропорциональная химическому сдвигу в ЯМР-спектрах оксида трт-этилфосфина в различных растворителях. Выбор этого реперного соединения обусловлен рядом обстоятельств, к важнейшим из которых относятся его высокая основность, взаимодействие с растворителем только по атому кислорода, достаточно хорошая растворимость как в полярных, так и неполярных растворителях. Спектры ЯМР снимались в разбавленных гексановых растворах, таким образом оценивается акцепторность растворителя по отношению к гексану. С целью установления точки отсчета, общей для АМ и ОМ, в качестве стандартного акцептора выбран пентахлорид сурьмы химический сдвиг Р, соответств)аощий образованию комплекса (С2Н5)зР0 8ЬС15 в 1Д-дихлорэтане, принят за 100. Таким образом, в отличие от ряда других шкал донорности либо акцепторности, величина АМ безразмерна. Значения для наиболее употребительных растворителей приведены в приложении 1. [c.39]

В подавляющем болышшстве случаев сугубо эмпирический характер шкал донорности и акцепторности растворителей, обусловленный сложностью теоретического учета совокупного действия универсальной и специфической сольватации, не является препятствием для полезного практического применения рассмотренных шкал. Это применение диктуется прежде всего природой анализируемых процессов. Очевидно, что корреляции с параметрами донорности следует ожидать в тех случаях, когда характер процесса обусловлен акцепторностью растворенных соединений, на1шимер при сопоставлении закономерностей в рядах солей [c.40]

При рассмотрении сольватационных эффектов о2шой кз ваанейших характеристик растворителей является их осков-ность. Наиболее распространенной в литературе шкалой основности является шкала донорных чисел 1)1 по Гутману , основанная на определении теплот смешения растворителей с сильным акцептором 56(1 . Однако недостатком шкалы является то, что она составлена для довольно незначительного числа веществ. Значительно большее число веществ (до 200) содеркит [c.103]

Недавно нами было показано что чисто термодинашчес-кая шкала донорных чисел Х) при условии учета параметра поляризуемости растворителя удовлетворительно коррелируется [c.187]

Такни образом, для описания влияния растворителей ira процессы, происходящие в растворах, необходимо, в общем случае, использовать пятипараметровое уравнение. учитывающее явления как опетфачеокой, так и неспецифической сольватации, а также плотность эиергии когезии растворителя. Шкалы основностей, предлагаемые различными авторами, эквивалентны и возможен их взаимный пересчет. По нашему мнению, наиболее цедасообразно использование одной из двух шкал донорных чисел i A/ или основностей Обе эти шкалы [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология