Шкала основности

Водородные связи могут существовать в твердом состоянии, в жидкой фазе и в растворах соединения, образующие особенно прочные водородные связи, могут сохранять их даже в газовой фазе. Например, уксусная кислота в газовой фазе при не слишком низких давлениях существует в виде димера [2]. В растворах и жидкой фазе водородные связи быстро образуются и также быстро рвутся. Так, среднее время жизни связи ННз- -НгО составляет 2- с [3. За исключением очень сильных водородных связей [4], например РН---Р с энергией почти 50 ккал/моль, энергия сильных водородных связей лежит в пределах 6—8 ккал/моль к ним относятся связь РН---Р, а также связи между карбоновыми кислотами (в последнем случае указанная величина характеризует каждую связь в отдельности). Энергия таких связей, как ОН---Н и ЫН---Н, составляет от 3 до 6 ккал/моль. В первом приближении можно сказать, что прочность водородных связей возрастает с увеличением кислотности А—Н и основности В, но эта закономерность далеко не точна [5]. Для количественной оценки силы водородной связи используют а-шкалу кислотности донора и р-шкалу основности акцептора, участвующих в образовании водородной связи [6]. [c.114]

Для корреляции реакций доноров электронов Эдвардс [41, 42] предложил уравнение, которое является комбинацией шкалы нуклеофильности и шкалы основности [c.189]

Плотность, 2/СМ Твердость по шкале Основное применение Стандарты и ТУ Прочие свойства [c.57]

Функциональная шкала. Основным элементом номограммы является функциональная шкала, на которую нанесены только [c.26]

Следовательно, для оснований нет необходимости устанавливать шкалу основности по величинам констант равновесия Кь или рК),. Достаточно знать константы кислотности Ка сопряженных кислот, т. е. пар ВН /В или АН/А" относительно кислотноосновной пары Н3О+/Н2О, приведенные в табл. 21. [c.237]

Следовательно, для оснований нет необходимости устанавливать шкалу основности по константам равновесия Кь или рКь. Достаточно знать константы кислотности Ка сопряженных кислот относительно кислотноосновной пары Н3О+/Н2О. [c.203]

Шкала Основная погрешность Время запаздывания Исполнение [c.285]

Основания могут играть двоякую роль во-первых, снимать протон с органической молекулы и, во-вторых, присоединяться, к ней с образованием тетраэдрического промежуточного соединения. Для того чтобы отразить эту двойственность функций,, удобно ввести две шкалы основности. С этой целью в дополнение к шкале Я была введена функция основности [c.61]

Наибольшее распространение получили спектральные и калориметрические шкалы основности, базирующиеся соответственно на сопоставлении спектральных характеристик какого-либо реперного соединения в данном растворителе с растворителем, выбранным в качестве стандарта (чаще всего -гексаном), либо на тепловых эффектах растворения определенного химического соединения. [c.41]

Для работы с рукояткой 14 необходимо сначала ослабить винт 16 и затем сдвинуть рукоятку 14 поворотом белой кнопки на конце этой рукоятки. После примерного выравнивания освещенности полей винт 16 закрепляют, и яркость полей уравнивают окончательно вращением направо или налево микрометрического регулятора 15. Включают лампу 13 и считывают показания шкалы. Основной круг разделен на градусы и 0,25 градуса. Нониус или наружная (внешняя) шкала разделена на 25 делений, дающих возможность получать значения до 0,01 градуса. Измерения необходимо произвести не менее пяти раз и получаемые данные усредняют. Для очень точных работ показания считывают с обеих шкал 11, а затем их усредняют. При этом исключается ошибка за счет неправильного положения (неточной центровки) кюветы по отношению к окуляру и призмам Николя. [c.477]

Свойством, отражающим тенденцию простого эфира подвергаться электрофильной атаке, является его основность [24]. Хотя концепция основности является общепринятой, не представляется возможным определить ее в каких-либо абсолютных значениях, поэтому нельзя создать неизменную шкалу основности для этой или любой другой серии соединений. Относительные основности простых эфиров, измеренные по их взаимодействию с электрофильными агентами, могут зависеть среди прочего от типа [c.371]

Таким образом, различие в шкале основности для "слабого" взаимодействия (р ов ) и для "сильного" взаимодействия (рКа ) (гл. 2, разд. 4.Е и 6.Г) имеет, вероятно, своей основой заметное различие в степенях переноса протона в этих двух ситуациях, которое приводит к заметным различиям в эффективных зарядах ядер, действующих на электроны связи [563]. [c.561]

Кроме термодинамической температурной шкалы (основной), для практического применения предусматривается Международная практическая температурная шкала 1948 г., основанная на шести постоянных и воспроизводимых температурах фазового превращения, которым присвоены числовые значения, а также на формулах, устанавливающих соотношения между температурой и показаниями интерполяционных приборов. [c.537]

Цена деления шкалы основного коромысла, кг.......... 0,1 0,1 0,25 1 1 2 0,25 1 [c.252]

Можно построить шкалу основности [c.594]

Если растворитель является кислотой, то он реагирует с основаниями и ш хала кислотности ограничивается в ее основной части. Тогда для характеристики кислотно-основных сопряженных пар можно построить шкалу основности по отношению к растворителю [c.598]

Тогда одна и та же шкала кислотности может служить для любого растворителя, если он инертен. То же можно сказать о шкале основности. [c.611]

Итак, в этом случае, как и при титровании в совершенно не ионизирующем растворителе, можно строить шкалы кислотности и основности и, в качестве первого приближения, — единую шкалу кислотности и единую шкалу основности. [c.612]

Шкала основности. Для сравнения действия различных кислот с основанием В и предвидения возможности прохождения той или иной реакции можно построить шкалу основности рВ = —lg[B]. [c.615]

Можно принять в первом приближении, что для всех кислот шкала основности не зависит от растворителя. [c.615]

Шкала основности ограничена на стороне кислых сред при значении рК = [c.615]

Натрийорганические соединения, образованные in situ из металлического натрия и органического галогенида — промотора, тоже были использованы в катализе [34]. Шкала основности Н , базирующаяся на ряде окрашенных кислотных индикаторов, может быть определена через Н = р/Сд (в точке обесцвечивания индикатора), и эти кислотные индикаторы должны быть очень слабыми, чтобы охватить интервал высокой основности (Н = 20 для 3/И NaO Hg в СН3ОН) например, для 4-нитродифениламина р/Сд имеет значение 15,90 [34]. [c.43]

Некоторые выводы. Если условия позволяют сделать указанные выше приближения, то, пользуясь единой шкалой кислотности и единой шкалой основности, можно определить, какие кислотно-основные реакции будут проходить в слабоионизирующих и инертных растворах. [c.615]

Так, в одной шкале основности находятся следующие кислоты (справа приведены значения рК этих кислот) [c.617]

Рис, 37.5. Шкала основности рН5(СНзСОО)2 в среде уксусной кислоты. [c.622]

Шкалы основности приведены на рис. 374 и 375. Различные основания. Подобно основным гидроокисям МОН с кислотами реагируют многие другие соединения [c.623]

Существование карбанионов также можно считать док азанным для стабильных карбанионов получены характеристические ЯМР-и УФ-спектры. При основном катализе особенно ощутимо влияние полярных растворителей, и скорость изомеризации заметно возрастает при переходе от спиртов к диметилформамиду, диметил-сульфоксиду, сульфолану. Можно лишь отметить, что известные корреляции, рассмотренные ниже, трудно объяснить с позиций основности растворителя и катализатора, так как сложно построить единую шкалу основности. [c.92]

Штангенинструменты — это штангенциркули, штангенглуби-номеры, штангенрейсмасы, штангензубомеры и др. Отличительным признаком штангенинструментов является наличие двух Штриховых шкал — основной и дополнительной. Основная шкала служит непосредственно для измерения, а дополнительная — нониус — служит для повышения точности отсчета по основной шкале. На основной шкале интервалы между штрихами составляют 1 или 0,5 мм, а величина отсчета по нониусу 0,1 0,05, реже — 0,02 мм. [c.186]

Одной из наиболее важных характеристик является величина основности В, введенная В. А. Пальмом [386] и представляющая собой сдвиг полосы ОН фенола в ИК-спектрах этого реперного соединения в данном растворителе. Еще большее распространение получила калориметрическая шкала В. Гутмана донорных чисел ОМ), представляющих собою энтальпию смешения пятихлористой сурьмы с данным растйорителем. По-видимому, нет оснований предпочитать какую-либо разновидность этих параметров основности — спектральную либо калориметрическую. Установлено [326], что шкала донорных чисел ОМ при условии учета параметра поляризуемости растворителя, вводимого функцией Лоренца — Лорентца, хорошо коррелирует со спектральной шкалой основности В [c.41]

При изучении влияния температуры на рост прокариотных организмов вьщеляют температурный диапазон, офаниченный минимальной и максимальной температурами, при которых рост прекращается, а также область оптимальных температур с максимальной скоростью роста. Положение на температурной шкале основных точек (минимальная, максимальная, оптимальная температуры), а также величина температурного диапазона роста прокариот сильно различаются. На основании этих показателей прокариоты делят на три основные группы мезофилы, психро-филы и термофилы. Последние, в свою очередь, подразделяются на отдельные подгруппы (рис. 36). [c.132]

Заметим, что когда Бренстед сопоставлял константы скорости разложения нитрамида в л-крезоле с константами ионизации 0С1Юва-иий в воде, он получил не столь хорошие результаты, как при пользовании данными, полученными непосредственно для растворов в л-кре-золе. Катализ определяется не величиной внутренней основности катализатора, но практической шкалой основности, относящейся к данному растворителю [c.193]

Ковалентный вклад во взаимодействие между ионом и растворителем определяется обобщенным кислотно-основным (Донорно-акцеп-торным) взаимодействием в соответствии с классификацией по Гутману и Линдквисту [392] (табл. 2.2). Сюда относятся водородные связи, причем акцептор электрона является донором протона, частично отдающим свой протон в комплексы иона с растворителем S— Н... А и S.. . Н -С+. Устойчивость первого комплекса зависит от кислотности по Бренстеду растворителя SH, а устойчивость второго - от основности S. Для ряда растворителей с одинаковой кислотной функциональной группой логарифм константы образования комплекса S - Н. . . А может быть линейной функцией рК растворителя. Аналогичным образом связана устойчивость комплекса S. . . Н — С + с основностью S (см. разд. 4.Е). рКа растворителей известны в литературе [8, 29, 39а, 122]. Теплота протонирования фторсульфоновой кислоты (Д// ) хорошо коррелирует с рКа и известна для слабых оснований [39а]. Для широкого ряда растворителей имеются два способа оценки основности водородной связи (из равенства рХнв и логарифма константы образования и из теплот образования комплекса А -Н. .. В) (разд. 4.Е) [39а, 786]. Не только бренстедовские кислотные катионы СН+, но и льюисовские кислотные катионы С+ могут участвовать в донорно-акцепторном комплексообразовании с растворителем. Кроме кислород- и азотсодержащих соединений - обычных доноров электронов - галогены также могут выступать в качестве донорных атомов относительно некоторых катионов, например, в таких соединениях, как NO 1 [390]. Равновесие процессов образования донорно-акцепторных комплексов в растворах льюисовских кислот не коррелируют с основностью по Бренстеду (pKhs) или рК н ) основных растворителей S. Была установлена шкала основности по Льюису (донорные числа, табл. 2.3), где за стандартный акцептор принят Sb 15 [389]. [c.222]

В соответствии с правилом влияния эффективного заряда ядра оксониевые основания существенно слабее аналогичных аммониевых оснований. Поэтому в разбавленных водных растворах кислот, кислотность которых еще может быть количественно отражена рН-шкалой, основные свойства подавляющего большинства из них — спиртов, альдегидов и кетонов, простых и сложных эфиров и др., обнаруживаются только такими методами, которые достаточно чувствительны для регистрации очень маленьких степеней протонизации. Главным из таких методов является изучение кислотнокаталитических реакций оксониевых оснований (см. гл. XXIV). Из сильных оксониевых оснований отметим 7-пирон и его замещенные, что связано с их ароматическим характером [c.258]

Имея две шкалы основности, для В] и В2 или две шкалы кислотности, для НА1 и НАг, можно определить, в каком направлении будет происходить реакция В,НА, + В2НА2 = В,НА2 + В2НА, [c.609]

Следует, однако, отметить, что такие основания, как R4NOH, КОН, RN3, образуют похожие друг на друга шкалы основности, в которых различные кислоты расположены в одинаковом порядке. [c.620]

Рис. 374. Шкала основности рМаСНзСОО в среде уксусной кислоты.

Исследование продуктов озонирования водного гумуса мы проводили на днепровской воде, упаренной до цветности 500° бихромат-кобальтовой шкалы. Основная масса углерода в днепровской воде находилась в форме малоокрашенных креповых кислот (табл. 22). [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология