Реакции окисления анионами кислородных кислот

РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ АНИОНАМИ КИСЛОРОДНЫХ КИСЛОТ [c.140]

При прохождении редокс-реакции происходит перенос электронов и,111 нестабильных частиц (ато.мов, ионов или свободных радикалов) от одной частицы к другой. Так, например, реакции между простыми анионами и простыми и ком плексными ионами металлов и некоторыми органическими молекулами протекают, как правило, по механизму передачи электронов. Между те.м при реакциях окисления анионами кислородных кислот нлн некоторыми молекулярными окислами происходит передача атомов кислорода от одной частицы к другой [1]. [c.11]

Как указывалось на стр. 348, связывание ионов Н+ обычно происходит прн реакциях окисления, производимых анионами кислородны кислот, атомы кислорода которых связываются ионами водорода в молекулы воды. Поэтому кислотность раствора играет при указанных реакциях огромную роль. В справедливости этого можно убедиться из следующих опытов. [c.356]

Как уже указывалось на стр. 355, потребление ионов № обычно наблюдается при реакциях окисления, производимых анионами кислородных кислот, атомы кислорода которых связываются ионами водорода в молекулы Н О. Поэтому кислотность раствора играет здесь огромную роль. В справедливости сказанного можно убедиться на опытах. [c.363]

Многие окислители тоже медленно реагируют с восстановителями. К таким окислителям можно отнести хлорат, гипобромит и некоторые другие анионы кислородных кислот галогенов. Причины замедленной реакции — по-видимому, и трудность присоединения одного электрона, и необходимость разрыва прочной связи галоген — кислород. Соединения осмия и здесь выступают в качестве эффективных катализаторов реакций окисления — восстановления, в частности они хорошо катализируют реакции окисления многих восстановителей красной кровяной солью. [c.92]

Следует, по-видимому, различать два типа анодных реакций, идущих с участием аниона. К первому типу можно отнести реакции, идущие с изменением кислородного баланса аниона, например, окисление С1 -иона или молекулярного хлора. Второй тип реакций, — когда в состав образующихся новых продуктов входят анион-радикалы исходных кислот. [c.133]

Электролиз воды сопровождается окислительными процессами на аноде и восстановительными на катоде. Как уже отмечалось, в зависимости от типа электрода и условий его работы на аноде могут выделяться кислород — в результате разложения гидроксил-ионов, хлор — при разряде хлорид-ионов — или может происходить адсорбция и окисление органических соединений и других анионов. На катоде в основном происходит восстановление водорода и выделение его в виде газа, а также восстановление катионных групп в молекуле органических соединений. Образующийся атомарный кислород частично вступает в окислительную реакцию с органическими веществами, ассоциирует в молекулы и растворяется в воде, а избыток его выделяется в газообразном состоянии. Хлор в сильнокислой среде в виде газа выделяется в атмосферу, а в слабокислой, нейтральной и щелочной средах быстро гидратируется и в зависимости от pH образует хлорноватистую кислоту или гипохлорид-ион (рис. 4.24) [107], Хлор и его кислородные соединения вступают в окислительно-восстановительную реакцию с органическими веществами в объеме раствора. При электролизе хлоридных растворов высшие окислы хлора — хлорит, хлорат и перхлорат могут образовываться только при продолжительной обработке [121], поэтому в нашем случае термин активный хлор (а. х.) включает в себя молекулярный и атомарный хлор, хлорноватистую кислоту и гипохлорит-ион. [c.149]

Для каталитического определения элементов чаще всего применяют реакции окисления пероксидом п дорода, анионами кислородных кислот, высокозаряд-ными катионами металлов. В табл. 23.1 приведены некоторые так называемые индикаторные реакции и указаны элементы-катализаторы. [c.448]

В случае анионов кислородных кислот очень часто превращение окисленной формы в восстановленную сопровождается глубоким изменением их состава и происходит при у частии ионов Н . Например, при реакциях окисления, проводимых перманганатом и бихроматом в кислой среде, анионы МПО4 и Сг О, восстанавливаются по уравнениям [c.347]

Кинетические методы по экспрессности и простоте аппаратурного оформления мало отличаются от фотометрических и электрометрических, но позволяют определять не микрограммовые, а нанограммовые количества многих элeмeнтoв В большинстве случаев кинетические методы определения микроколичеств элементов основаны на каталитических реакциях, в которых определяемый элемент является катализатором. В основе наибольшего числа катализируемых реакций лежат процессы окисления органических или неорганических веш,еств перекисью водорода или анионами кислородных кислот. Скорость реакции определяют по изменению концентрации исходных или конечных продуктов (индикаторных веществ), для чего используют чаще всего фотометрические методы. [c.172]

Другим примером индикаторной реакции с использованием в качестве окислителя аниона кислородной кислоты является окисление оксалат-иона (аниона щевелевой кислоты) перманганат-ионом [c.66]

Осмий. По сравнению со всеми другими металлами платиновой группы для осмия наиболее широко разработаны кинетаческие методы, и, учитывая строение и свойства его соединений, можно предполагать, что число таких методик будет расти. Из реакций окисления перекисью водорода для осмия применяются две окисление п-фенетидина (чувствительность 3-10" мкг мл) и окисление люцигени-на последнее в присутствии микроколичеств осмия сопровождается хемилюминесценцией. Измеряя интенсивность свечения, определяют до 10" мкг мл осмия. Эта реакция может быть очень избирательной, так как мешающее действие меди и кобальта, по-видимому, можно устранить, связав эти ионы в комплексные соединения с этилендиаминтетра-ацетатом (трилоном Б). Предложено более десяти индикаторных реакций на осмий, в которых окислителями могут быть анионы кислородных кислот. Так, соединения 05(УП1) катализируют реакции окисления хлорат-ионом иодид-иона и многих органических веществ. Чувствительность таких реакций 2 10 мкг мл. Примерно такая же чувствитель рость может быть достигнута при окислении органических веществ хлорат-ионом. [c.78]

Многие органические вещества практически полностью десорбируются при Е,= , - , 2 В, а другие, если и не десорбируются (гексанол, бензол, афталин, фумаровая кислота и др.), то проявляют тенденцию к уменьшению заполнений с дальнейшим ростом Ег. Это способствовало формированию мнения о том, что при высоких анодных Ег ( под таковыми обычно имеют в виду потенциалы выше обратимого кислородного г=1,23 В, 25°С) должна наблюдаться практически полная десорбция органических веществ. Теоретически это обосновывалось либо вытеснением адсорбированных органических частиц хемосорбированным кислородом, диполями воды, адсорбированными анионами, либо окислением этих частиц промежуточными или конечными продуктами реакции выделения кислорода. Вместе с тем в литературе, посвященной реакции выделения кислорода и электросинтезу Кольбе, высказывалось иногда предположение об адсорбции добавок органических веществ (Л. И. Антропов, В. Л. Хейфец и сотр.) и промежуточных продуктов превращения карбоксилатов (М. Флей-шман и сотр. Б. Е. Конвей и сотр.) при высоких анодных потенциалах, но без прямых доказательств. [c.117]

Молибден в безводных уксуснокислых растворах пассивируется, его растворение происходит лишь после достижения обратимого потенциала образования оксида М0О3 и протекает с образованием ионов высокой степени окисления (в ацетатных и хлоридных растворах средняя степень окисления составляет 5,8-[-, в растворе ЫаС104 — 4,854-). Специфическое влияние анионов на кинетику анодного растворения и пассивацию отсутствует. Кислородные соединения молибдена образуются за счет кислорода молекул уксусной кислоты. По полярографическим данным растворение протекает в основном по реакциям [c.118]