Альдегиды (алканолы) и кетоны

Гидрирование карбонильных соединений. Каталитическое гидрирование альдегидов и кетонов может привести к алканолам [c.284]

Здесь можно также упомянуть специальный случай элиминирования с участием эфирной связи С — О. Альдегиды, а иногда кетоны при взаимодействии с алканолами в присутствии кислот образуют соединения, называемые полуацеталями. Эти полуацетали, которые более строго можно рассматривать как 1-алкокси-1-оксипроизводные углеводородов, обычно, за исключением некоторых случаев, слишком неустойчивы для того, чтобы их можно было выделить. Следует, однако, отметить, что реакция между карбонильным соединением и алканолом обратима, и при элиминировании исходного алканола под действием кислот происходит расщепление связи С — О простого эфира. Эта реакция — пример реакции -элиминирования [c.339]

Насыщенные альдегиды и кетоны являются бесцветными жидкостями со своеобразным запахо.м (формальдегид — газ с острым запахом). Карбонильные соединения имеют более низкие температуры кипения, чем соответствующие алканолы (табл. 41). Это еще раз подтверждает сильное межмолекулярное взаимодействие молекул гидроксилпроизводных через водородные связи, что не может иметь места в случае карбонильных соединений. [c.440]

Альдегиды и кетоны являются очень слабыми СН-кислотами (pi( i l6.. . 20), слабее алканолов. В водных растворах в присутствии основных катализаторов (pH 12—13) концентрация аниона может достигать l0 —10 % от ненонизованного основного ве-ш,ества. В растворах алканолов в присутствии алканолятов концентрация аннона достигает 1 —10%. [c.444]

Альдегиды и кетоны являются очень слабыми основаниями, рЛ вн + =—6.. . —8 (для алканолов и простых эфиров р/(вн + = =—2.. . —4). К-нцентрация нротонироваЕшых карбонильных соединений 0,1—1% достигается только в 60—80%-ной серной кислоте. Целесообразно помнить, что даже образование водородной связи значительно увеличивает реакционную способность карбонильной группы со слабыми нуклеофилами. [c.445]

В результате реакции присоединения образуются производные алканолов или других гидроксилсоединений — алканоляты (ал-коксиды), это важный метод получения алканолов (спиртов). На присоединении сопряженного карбаниона, генерированного из альдегида или кетона, к карбонильной группе основывается важная реакция — альдольная конденсация (правильнее было бы называть эту реакцию альдольиым присоединением) [c.446]

Спирты, эфиры, альдегиды и кетоны. Широкие возможности ВДС скелетным никедем производных тиофена для получения разнообразных сложных по структуре алифатических соединений были убедительно продемонстрированы работами Гольдфарба и Константинова [49—52]. Исследователи подвергали ВДС спирты, эфиры, альдегиды, кетоны и ацетали ряда тиофена, имеющие в тпо-феновом цикле различные заместители, например, трет.бутил. Этим путем были приготовлены разветвленные алифатические соединения, синтез которых другими способами осуществить было бы весьма сложно. Исходными веществами для получения разветвленных алканолов служили алкилзамещенные 2- и 3-тиофенапь-дегиды. При обработке скелетным никелем вместе с насыщением тиофенового цикла и отщеплением атома серы происходило восстановление альдегидной группы до спиртовой. Например, из [c.263]

Ацетали — устойчивые соединения, и их получение часто используется как средство защиты карбонильных групп в ходе реакций, при которых последние могут затрагиваться. С другой стороны, полуацетали обычно слишком неустойчивы, чтобы их можно было бы выделить, хотя 1,1,1-три-хлор-2-зтокси-2-оксиэтан и полуацеталь из додеканаля СцНгзСНО и до-деканола-1 С12Н25ОН известны как устойчивые кристаллические вещества. Однако изучены ИК- и УФ-спектры смесей альдегид — алканол (см., например, рис. 7.12) и путем определения интенсивностей ИК- и УФ-пог-лощения карбонильной группы и характеристичных частот связей полуацеталей определено положение равновесия альдегид — полуацеталь. Так, показано, что ароматические альдегиды, если только они не содержат —М-заместителей, активирующих карбонильный углерод по отношению к нуклеофильной атаке, практически не образуют полуацеталей, а кетоны — алифатические, ароматические и алициклические — лишь в малой степени реагируют с алканолами. Однако ацетали кетонов кетали) могут быть непосредственно получены из кетонов и ортомуравьиного эфира [c.375]

Ацетали образуются нри взаимодействии карбонильных соединений с алканолами илн другими гидроксилироизводными в ирн-сугствни кислого катализатора. Альдегиды реагируют легче кетонов. [c.473]

Для защиты альдегидных и кетонных групп в различных реакциях часто применяются одни и те же группы имеются недавние обзоры [433]. При катализируемой кислотами реакции кетонов со спиртами ROH, алкандиоламн-1,2 или -1,3, с ацеталями или ортоэфирами (КО)зСН образуются кетали R R" (0R)2. Это та же реакция, что и образование ацеталей R H(0R)2 из альдегидов, и оба типа производных часто называют ацеталями за исключением тех случаев, когда существенно подчеркнуть различия между ними. Ацетали, полученные из алканолов, расщепляются при кислотном гидролизе. Некоторые новые ацетали имеют потенциальное преимущество, поскольку они расщепляются в отсутствие кислот. Моно- и ди-2,2,2-трихлорэтилацетали [434] и 5,5-ди-бром-1,3-диоксаны [435] можно получить из соответствующих спирта или диола. Группировки первых более устойчивы по отношению к кислотам, чем метил- или этилацетали, и все они устойчивы ко многим другим реагентам. Они расщепляются путем мягкого специфического восстановления металлами. 5-Метилен- [c.664]

Алканолы способны участвовать в реакции нуклеофильного присоединения по связи С = О алифатических альдегидов и некоторых кетонов, катализируемой кислотой. Первоначально при этом образуется полуацеталь (1-алкокси-1-оксипроизводное), который реагирует далее с образованием щеталя (1,1-диалкоксипроизводного). Суммарная последовательность реакций обратима, и при увеличении концентрации нуклеофила (воды) регенерируется карбонильное соединение [c.375]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология