Альдегиды равновесие

Кислотные свойства атома О в карбонильной группе находят отражение в таутомерном равновесии кетонов и альдегидов с соответствующими енолами [c.490]

Новые технологические решения. Основными примесями непрореагировавшей уксусной кислоты являются кротоновый альдегид, винилацетат, бензол, уксусный ангидрид, этилидендиацетат. Количество их в уксусной кислоте не превышает 3,5%. Количественный анализ фазового равновесия показывает, что основным компонентом, представляющим трудность регенерации уксусной кислоты, является кротоновый альдегид. Кроме того, кротоновый альдегид является примесью, снижающей активность катализатора, и его отделение до высокой степени очистки весьма важно. [c.512]

Перенос иона Н происходит также при восстановлении кетонов спиртами в присутствии алкоголята алюминия и при реакции дисмутации альдегидов по Канниццаро. В последнем случае основание атакует карбонил и образовавшийся анион дает молекулу кислоты с отрывом иона Н ,который далее атакует другую молекулу альдегида. Равновесие будет непрерывно смещаться, анион [c.253]

Получаемый при разложении альдоля кротоновый альдегид удаляется в виде водного азеотропа, смешивается с и-бутанолом и, испаряясь в токе водорода, направляется в аппарат гидрирования. Соотношение бутанола и кротонового альдегида поддерживается на уровне 1 2, объемная скорость приблизительно 2. Температура процесса около 150° С, давление 6—6,5ат. В отличие от варианта процесса, описанного выше, бутанол примешивается к гидрируемому продукту для того, чтобы сдвинуть равновесие в сторону образования масляного альдегида. [c.127]

Конденсация двух, молекул одного альдегида. Равновесие этой реакции сильно смещено вправо [377], и реакция вполне осуществима. Этим путем в альдоли и (или) продукты их дегидратации были превращены многие альдегиды. Наиболее эффективными катализаторами здесь служат основные ионообменные смолы. Естественно, что в эту реакцию вступают только альдегиды, содержащие атом водорода в а-положении. [c.382]

Образующийся гидрат альдегида представляет собой не что иное, как двухатомный спирт с двумя гидроксилами при одном углероде. Но мы уже знаем, что такие спирты неустойчивы образуясь при реакциях, они выделяют воду и превращаются в соединения с карбонильной группой (стр. 120). Поэтому гидраты альдегидов существуют, за редким исключением, лишь в водном растворе. Приведенная реакция обратима, причем в зависимости от характера связанного с альдегидной группой радикала равновесие смещено в ту или иную сторону. Например, для раствора муравьиного альдегида оно почти полностью смещено вправо. Раствор уксусного альдегида тоже содержит значительное количество гидрата, а в случае высших альдегидов равновесие сильно смещено влево . [c.140]

Альдегид, дейтерированный по атому углерода карбонильной группы, так же как и дейтерированный формиат-ион, оказывается более сильным основанием. Поэтому при введении дейтерия в молекулу альдегида равновесие сдвигается вправо. Величина изотопного эффекта, ААР° = — 55 кал, в пределах ошибки опыта хорошо согласуется с данными, полученными для муравьиной кислоты. [c.136]

В случае муравьиного альдегида равновесие почти полностью смещено вправо, в случае высших альдегидов оно сильно смещено влево. [c.639]

И реакция ограничена равновесиями Ki, К2, Кз- К процессам окисления можно в некотором смысле отнести и присоединение воды к двойной связи или к тройной связи, превращающее углеводород в кислородсодержащее соединение, спирт, альдегид или кетон. [c.170]

Расчет равновесия в газожидкостной системе (олефин и альдегид — жидкие, СО и Нг —газообразные) можно выполнить методами, описанными в гл. II. В каждом конкретном случае необходим специальный расчет, для которого требуется информация о растворимости газов в жидкости, летучестях компонентов и т.д. Поэтому ниже ограничимся рассмотрением случая, когда раствор можно считать идеальным, давление пара жидкого компонента над раствором подчиняется закону Рауля, а растворимость газа — закону Генри. Даже в этом случае расчет равновесия газожидкостной реакции по равновесию реакции в газовой фазе (см. гл. II) затруднен отсутствием или ненадежностью данных о растворимости Нг и СО в жидкой фазе, содержащей олефин, альдегид и катализатор. Нетрудно, однако, получить соотношение, указывающее на характер изменения состава газожидкостной реакции (Л , — мольная доля 1 в жидкости) по сравнению с составом газофазной реакции N1 — мольная доля I в равновесной газовой фазе). Величины [c.330]

Уксусный альдегид (В), растворенный в толуоле (А) в количестве 10 вес. %. экстрагируется водой (С) прямотоком в восьми ступенях. В каждую ступень подается 45 кг воды. Температура 17 °С, количество исходного раствора 100 кг. Кривая равновесия приведена в работе Отмера и Тобиаса [52]. До концентрации уксусного альдегида 15% растворимость в системе толуол—вода практически отсутствует. Распределение уксусного альдегида в этой области находится из уравнения у=2,2 х. [c.124]

Уксусный альдегид (В), содержащийся в количестве 10 вес. % в толуоле (Л), экстрагируется водою (С) в восьмиступенчатой экстракционной системе. Количество исходного раствора 100 кг. Конечная концентрация уксусного альдегида составляет 0,0025 кг на 1 кг толуола. Кривая равновесия по примеру 4. [c.143]

ДЛЯ любых углеводородов, за ис- ключением шестичленных нафтенов. Равновесие больше смещено вправо у вторичны.х спиртов (при образовании кетонов) и у первич-ны.ч аминов (при получении нитрилов), а меньше —для первичных спиртов (особенно для метанола), дающих прн дегидрировании альдегиды. [c.462]

Для обратной реакции гидрирования термодинамические отношения противоположны. Здесь равновесие более благоприятно для гидрирования низших олефинов, диенов и особенно ацетиленовых у1 леводородов, причем наличие фенильных заместителей и разветвления углеродной цепи сказывается отрицательно. Менее выгодны условия гидрирования альдегидов, нитрилов, кетонов и ароматических ядер. Если провести сравнение для температуры, при которой К= и Д0° = 0, получим следующий ряд способности к гидрированию, учитывающий только термодинамические факторы [c.462]

Реакция гидроформилирования экзотермична. При гидроформилировании пропилена выделяется 126 кДж/моль в случае других олефинов, в зависимости от молекулярной массы, П7—147 кДж/моль. Термодинамические расчеты показывают, что в реакции гидроформилирования даже при 0,1 МПа (при температурах ниже 200 °С) равновесие полностью сдвинуто в сторону альдегидов. [c.255]

Равновесие смещено в сторону исходных веществ. Альдегиды гидратируются в большей степени, чем кетоны, особенно формальдегид. [c.126]

За первоначальным образованием полуацеталя следуют протонирование атома кислорода гидроксильной группы и отщепление воды с образованием оксониевого иона. Этот катион реагирует со следующей молекулой спирта, давая продукт, который превращается в ацеталь за счет потери протона. Следует отметить, что все стадии процесса обратимы и что обратная реакция также катализируется кислотой. В случае альдегидов равновесие сдвинуто в сторону образования ацеталей в отличие от аналогичной реакции кетонов, которые могут быть превращены в свои ацетали только путем удаления воды, образующейся во время реакции. Этим достигается смещение равновесия в желаемом направлении. Для этой цели обычно используется ортому-равьиный эфир (разд. 4,2.1), который связывает воду в результате необратимой реакции, катализируемой кислотой н+ [c.134]

Если карбонильное соединение представляет собой кетон или стерически затрудненный альдегид, равновесие сильно сдвинуто влево, но если у а-углеродного атома карбонильного соединения имеются электроноакцепторные заместители или если осуществляется образование выгодных циклических конформаций, равновесие смещается вправо, способствуя образованию полуацеталей или полу-кетален. Так, например, моносахариды существуют главным образом в форме полуацеталей и из свежеперегнанногэ альдоля самопроизвольно образуется паральдоль следующего строения [7] [c.583]

Все ионные промежуточные продукты, вероятно, образуются мгновенно в результате реакций с участием амфотерных ионов (VI) и (VII), находящихся в равновесии с нейтральным озонидом (I). Если отсутствуют ионы, способные соединяться с амфотерными ионами (VI или VII), то последние либо образуют нейтральный озонид, либо разлагаются самопроизвольно на кетоны или альдегиды и амфотерные ионы (VIII) и (IX), [c.348]

Значительное место отведено расчету равновесий реакций синтеза важнейших мономеров и полупродуктов, являюш,ихся исходным сырьем для производства различных высокомолекулярных продуктов и пластиков в их числе ацетилен, этилен, пропилен, дивинил, изопрен ароматические углеводороды — бензол, толуол, ксилолы и другие алкилбен-золы — стирол, винилнафталин альдегиды — кетоны, кислоты, спирты, некоторые азотсодержащие соединения и др. [c.5]

В 1949 г. Веннер [41]рассчитал константы равновесия реакции образования иропионового (V) и изомасляного альдегидов (VI), положив в основу расчета данные табл. 12. [c.360]

Подробно изучено взаимодействие бензальдегида с бисульфитом натрия [215а]. Эта реакция является обратимой состояние ее равновесия достигается при большом содержании в реакционной смеси цродукта присоединения. Степень разложения бисульфитных соединений зависит от концентрации водородных ионов она минимальна при значении pH 1,8 и достигает очень большой,величины в нейтральном растворе. Константа равновесия также зависит от pH, причем щелочная среда способствует образованию продуктов распада. В интервале значений pH от 3 до 13 бисульфитное соединение образуется, повидимому, в результате взаимодействия альдегида с сульфитным, а не с бисульфитным ионом. [c.142]

Логарифмы констант равновесия реакций синтеза аммвов из спиртов, альдегидов, хлоралкилов и аммиака, вычисленные нами по методу сгруктурных групп [19] [c.388]

Гидрирование альдегидов протекает с выделением тепла теплота реакции, проводимой в газовой фазе, составляет приблизительно —70 кДж/моль при 300 К и —75 кДж/моль при 600 К. Константа равновесия гидрирования /С°р при температурах 300, 400, 500 и 600 К составляет 10 - , 10 >. Ю -з и 10 соответственно, так что для интервала температур 300—600 К справедливо lgi °p=—6,24-3720/7. Это означает, что гидрирование альдегида можно проводить до следующих равновесных степеней превращения альдегида ii [c.331]

Метод предназначен для расчета констант равновесия химических реакций на основе инкрементов с учетом некоторых корректирующих факторов и изменения чисел симметрии компонентов реакции. Так как структурные группы большей частью содержатся и в молекулах исходных веществ, и в молекулах конечных продуктов, относящиеся к ним инкременты и корректирующие факторы ирт расчете сократятся и поэтому могут не учитываться. В результате, например, для всех реакций окисления первичного спирта в альдегид р-СН ОН —> Н-СНОЧ-Н, [c.263]

Полуацетали R H(OH)OR и ацетали R H(0R )2 часто образуются при синтезе альдегидов и их различных превращениях. Они получаются, например, при взаимодействии спиртов с альдегидами, катализируемом НС1, H2SO4 или кислыми солями этих кислот по обратимой реакции, равновесие которой смещается при нагревании в сторону разложения ацеталя [c.554]

Когда будут введены в строй новые разделительные заводы на Ближнем Востоке, СНГ можно будет использовать вместо дистиллята при производстве аммиака в этом районе, а также в Европе и Японии. Удельный расход природного газа составляет примерно 932 м т аммония. Следовательно, для обеспечения типового завода мощностью до 1000 т/сут аммония потребуется 238 тыс. т бутана в год. Синтетические газы для производства метанола, которые получаются по методу Фищера—Тропща или методу окисления спиртов, отличаются по своему составу от тех, которые используются для синтеза аммиака. При производстве метанола смесь, состоящая из 1 объема СО и 2 объемов Нг, проходит над поверхностью катализатора (активированной окиси цинка) при температуре 350 °С и давлении 25,33—35,46 МПа. Разработанные компаниями ИСИ и Лурги новые катализаторы позволили снизить рабочее давление до 5066—12 160 кПа. Процессы, происходящие как при высоком, так и при низком давлении, базируются на равновесии реакций и нуждаются в многократной рециркуляции непрореагировавщих газов. Наиболее употребительным сырьем для производства метанола являются дистиллят и природный газ, однако с ними могут конкурировать и СНГ, если их имеется достаточное количество и доступны цены. Синтетические углеводороды, получаемые по методу Фишера—Тропша из СНГ, можно использовать для получения парафинов с прямой цепью при экзотермической реакции и давлении около 1013 кПа, что дает возможность избежать применения железного и кобальтового катализаторов. Если соотношение СО и Нз увеличивается, то конечной стадией процесса являются олефины с преобладанием двойных связей. Для синтеза окисленных спиртов требуется газ с соотношением СО и Нг, равным 1 1. При давлении 10,13— 20,26 МПа в присутствии кобальтового катализатора этот газ конвертирует олефины в альдегиды К— H = H2 - 0 -Hг- R— —СНг—СНг—СНО. [c.244]

Количественных выходов альдегидов или кетонов при дегидрировании спиртов из-за условий равновесия получить нельзя. Однако мнение П. Сабатье, что из С.2Н5ОН получается лишь 50 / ацетальдегида, неверно, так ка можно достигнуть более высоких выходов. [c.283]

Фосфат глицеринового альдегида и фосфат диоксиацетона способны обратимо превращаться друг в друга под влиянием фермента изомеразы (называемого также фосфотриозо-изомеразой). Равновесие сдвигается в сторону образования фосфата глицеринового альдегида по мере того, как это соединение подвергается дальнейшим превращениям. [c.120]

Реакция обратима, т. е. спирт, связанный в злкоголяте алюминия, может быть при большом избытке альдегида или кетона окислен до карбонильного соединения чтобы реакцию довести до конца, образующийся альдегид (или кетон) должен отгоняться из смеси. Скорость установления равновесия зависит в первую очередь от окислительно-восстановительного потенциала исходных и образующихся неществ. Этот метод восстановления обладает тем преимуществом, что при нем не затрагиваются другие способные к носстановлению группы (двойные уг.1еродные связи и г. п.). [c.201]

Впрочем, вращательная способность моносахаридов в водных растворах непостоянна непосредственно после растворения сахара в воде она начинает возрастать или уменьшаться до гех пор, пока не достигнет определенной постоянной величины. Так, обыкновенный виноградный сахар тотчас после растворения в воде имеет [а] +109,6°, а спустя несколько часов величина удельного вращения достигает конечного значения - -52,3°. При более детальном изучении этого своеобразного явления, впервые открытого Дюбренфо, было установлено, что каждый моносахарид может существовать в двух формах а- и, 8- (Танре, Армстронг). Возможность образования этих двух различных форм объясняется тем, что альдозы и кетозы полностью или в значительной степени существуют не в виде альдегидов или, соответственно, кетонов с открытой цепью, а в виде циклических полуацеталей. Между карбонильной формой и формой циклических полуацеталей существует таутомерное равновесие (карбонильно-циклическая десмотропия) [c.416]

Равновесие енол карбонильное соединение у алифатических альдегидов и кетонов практически нацело смещено вправо. Это объясняют следующими причинами. Во-первых, такая изомеризация сопровождается выпгришем энергии (65 кДж/моль) [c.54]

Широко распространен кислотно-основной катализ. К нему относится, например, катализируемое кислотой омыление эфиров [реакция (19)]. При реакциях окисления анионами различных оксокислот (призводные оксокислот галогенов, хрома, марганца и др.) зачастую заметно, что протонированный анион реагирует значительно быстрее, чем непротонированный. Например, многие органические соединения (спирты, альдегиды) очень медленно окисляются хроматом в нейтральном растворе, в то же время при уменьшении pH раствора скорость окисления резко возрастает. Очевидно, на реакцию окисления влияет про-толитическое равновесие [c.193]

Так как карбоняльная группа энергетически более выгодна, чем енольная, простейшие альдегиды и кетоны (ацеталь-дегпд, ацетон и др.) существуют только в карбонильной форме. Стабилизация енольноп формы наблюдается в молекулах дикарбонильных соединений, содержащих группировку — СО—СНз—СО—, находящуюся в таутомерном равновесии с группировкой —С (ОН) = СН —СО — (см. Ацетоуксусный эфир. Ацетила-цетон). [c.93]

Стоит отметить, что кегоны вступают в реакции альдольной конденсации лрудпее, чем альдегиды. Процесс протекает предпочтительнее в кислой среде, поскольку образ тощг-шся альдоль тут же дегидратируется и равновесие реакции в целом смещается вправо. [c.91]

После выдержки при атмосферном давлении в течение определенного времени эти аморфные продукты деполи-меризовались до первоначальных альдегидов. Таким образом, очевидна роль давления как термодинамического параметра, сдвигающего химическое равновесие. [c.199]

Но глюкоза может существовать в циклической или тауто-мерной форме. Изомеры, находящиеся в состоянии динамического равновесия, называются таутомерами. Глюкоза содержит в своем составе альдегидную группу и спиртовые, между ними возможно взаимодействие по принципу образования по-луацеталя — продукта взаимодействия альдегида со спиртом [c.355]

Так как при циклизации сахара возникает новый хиральный центр при С-1 атоме углерода (непосредственно связан с двумя атомами кислорода, находится в центре полуацетальной группы, и его часто называют аномерным атомом углерода), то возникают две конфигурации относительно этого атома. Их обозначают как а- и р-конфигурации (1). Для водных растворов глюкозы при 25°С в равновесии содержится около 0,02% свободного альдегида, 387о а-пиранозной формы, около 62% Р-пиранозной формы и менее 0,5% относительно неустойчивых фуранозных форм. [c.10]