Органические реагенты в хроматографии и ионном обмене

В противоположность ионообменной хроматографии с ее неспецифичными ионообменниками в экстракционной хроматографии неподвижная фаза чаще всего обладает комплексообразующими свойствами. И, несмотря на это, различие между ионным обменом и экстракцией, касающееся первопричины избирательности, не столь велико, как может показаться на первый взгляд. В одном из следующих разделов показано, что процесс экстракции во многих случаях можно рассматривать как двухстадийный образование комплекса с растворенным в водной фазе экстракционным реагентом и перенос этого комплекса из водной фазы в органическую. Если следовать этому приближению, то селективность экстракционного разделения очень близких по свойствам ионов прежде всего будет определяться комплексообразованием в водной фазе. При разделении ионов, различающихся по своим свойствам, характерные особенности каждого метода, т. е. сорбция в одном случае и распределение в другом, играют гораздо большую роль. [c.12]

Органические реагенты в хроматографии и ионном обмене [c.93]

При выборе соответствующей формы комплексных соединений с помощью ионообменников возможно провести также групповое отделение нескольких элементов. Кроме уже упомянутых хлорид-ных комплексов, устойчивость которых хорошо коррелирует с концентрацией хлористоводородной кислоты и которые подходят для селективного разделения, процессы ионного обмена могут контролироваться с помощью различных органических комплексообразующих реагентов (лимонная и винная кислоты, ЭДТА и т. д.). Сильноосновные анионообменные колонки, насыщенные комплексными анионами этого типа, пригодны для одновременного выделения различных групп катионов. Колонки с анионами, образующими осадок (хлориды, сульфиды, карбонаты и т. д.), также использовались для разделения некоторых групп катионов. Как следует из приведенных примеров, селективное элюирование пригодно для разделения отдельных ионов. В общем случае на определение примесей спектральными методами не оказывает влияние неполнота отделения мешающего элемента, которая возможна из-за недостаточно благоприятных условий взаимодействия раствора со смолой. Для большинства спектральных методик нет необходимости использовать ионный обмен для полного отделения ионов одного типа, т. е. селективную хроматографию при ионном обмене. Вполне достаточно воспроизводимо концентрировать определенную группу следов примесей или удалять основную часть мешающего элемента. [c.70]

Ионообменные методы разделения и концентрирования получили значительное развитие после создания синтетических ионообменных материалов, в которых функциональные группы жестко связаны с полимерной матрицей. Наряду с экстракцией ионный обмен является одним из наиболее универсальных методов разделения и концентрирования микропримесей, однако до последнего времени он не получил широкого распространения, что связано главным образом с трудоемкостью процесса. Вместе с тем ио нный обмен имеет преимущества по сравнению с экстракцией. Так, если эффективность экстракций обусловлена высоким коэффициентом распределения, то ионообменная хроматография, являясь многоступенчатым процессом, позволяет достигать полноты выделения при весьма низких значениях коэффициентов распределения. Другим преимуществом ионообменных методов является возможность резкого снижения результата холостого опыта. Даже в технических ионитах, имеющих много загрязнений, путем несложной обработки можно снизить их содержание на 2—3 порядка [49]. В частности, при последовательной обработке катионитов горячей смесью хлороводородной и лимонной кислот в статических условиях с последующей промывкой той же смесью кислот в колонках содержание железа в смоле снижено до 5-10- %, а Со, Мп, Сг, N1, V и Си до (2—4)-10- %. Кроме того, ассортимент используемых особо чистых неорганических реагентов достаточно широк, а органические комплексообразователи вводят при необходимости в незначительных количествах. [c.53]

Перспективным направлением, на наш взгляд, является использование класса комплексонов в качестве субстехиометрических реагентов. Комплексен и его производные образуют, как правило, воднорастворимые весьма устойчивые комплексные соединения с рядом элементов, что позволяет достичь высокой чувствительности определения этих элементов. Добавление реагентов в субстехиометрических количествах резко увеличивает избирательность их действия. В связи с этим растет интерес исследователей к данному классу реагентов. Для отделения образующихся комплексонатов определяемых металлов (нейтральных или отрицательно заряженных) от избытка ненрореагировавшего элемента при субстехиометрическом выделении используют ионный обмен, бумажную хроматографию, электрофорез, а также экстракцию более слабым хелатирующим агентом [160]. Последний прием осуществляют, вводя в систему избыточное (по отношению к определяемому элементу) количество второго хелатирующего агента, более слабого, чем комплексен, и способного экстрагироваться в органическую фазу. Результирующий эффект такого приема определяется конкурирующими реакциями элемента с комплексоном, взятым в субстехиометрическом количестве и образующим воднорастворимый комплекс, и экстрагентом, взятым в избытке. Оптимальные условия проведения такой реакции (pH, концентрация реагента и др.) были определены с помощью уравнения [c.119]