Ступенчатая полимеризация и поликонденсация

СТУПЕНЧАТАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ И ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ [17] [c.308]

В высокомолекулярной химии целесообразна следующая классификация реакции присоединения — это полимеризация и ступенчатая полимеризация реакции замещения — поликонденсация. С точки зрения кинетики реакции имеется существенная разница между полимеризацией, с одной стороны, и ступенчатой полимеризацией и поликонденсацией, — с другой. [c.20]

При ступенчатой полимеризации и поликонденсации механизм каждой отдельной стадии обычно такой же, как и в случае низкомолекулярных соединений. Все находящиеся в реакционной смеси молекулы способны реагировать в любой момент времени. Таким образом, первоначально мономеры превращаются в олигомеры, а затем, после того как весь мономер израсходован, олигомеры реагируют друг с другом, образуя полимеры с большей молекулярной массой, и т. д. Для получения полимера с высокой молекулярной массой необходимо, чтобы все элементарные реакции проходили с высокими выходами. Это означает, что все побочные реакции должны быть исключены, мономеры (а при проведении процесса в растворе и растворители) должны быть тщательно очищены. Ступенчатая полимеризация и поликонденсация отличаются от цепной полимеризации несколькими особенностями (а) рост макромолекулы происходит при взаимодействии любых двух находящихся в системе частиц (б) скорость полимеризации максимальна в начале процесса и непрерывно убывает в ходе реакции (в) концентрация мономера быстро уменьшается еще до того, как в системе появится сколько-нибудь заметное количество полимера с высокой молекулярной массой (г) полимеры с высокой молекулярной массой образуются лишь при очень высокой степени конверсии. [c.309]

Ступенчатая полимеризация и поликонденсация 308 [c.8]

Радикальная полимеризация твердых и жидких мономеров, а также ступенчатая полимеризация и поликонденсация обычно проводятся в стеклянных ампулах или в трубчатых автоклавах. Вследствие создающегося при реакции давления ампулы следует изготавливать из толстостенного стекла и запаивать так, чтобы [c.48]

При этом в каждом акте взаимодействия мономеров выделяется одна молекула ннзкомолекулярного вещества (вода). Реакция также идет ступенчато с постепенным нарастанием молекулярной массы полимера. При ступенчатой полимеризации и поликонденсации мономер быстро исчезает и образуются димеры, тримеры, тет- [c.12]

Как уже упоминалось в главе 1, при ступенчатой полимеризации, называемой также поликонденсацией, макромолекулы образуются в результате молекулярных реакций функциональных групп мономеров без участия возбужденных частиц типа свободных радикалов или ионов. Промежуточный продукт - смесь олигомеров различной молекулярной массы - может быть выделен на любой стадии реакции. В настоящее время понятия ступенчатой полимеризации и поликонденсации не разделяют. Однако ступенчатая полимеризация, сопровождаемая образованием низкомолекулярного соединения, по-прежнему, чаще называют поликонденсацией. [c.256]

Из этих молекул полимеризацией, ступенчатой полимеризацией и поликонденсацией получают высокомолекулярные соединения. [c.76]

Чтобы различить три основных типа реакций полимеризацию, ступенчатую полимеризацию и поликонденсацию — нужно исходить из формального механизма, а также из результатов кинетики реакции. Все способы образования высокомолекулярных веществ из низкомолекулярных могут быть отнесены к четырем названным типам реакций. [c.20]

Поликонденсация, ступенчатая полимеризация или полимеризация при различных условиях, например, температуре, концентрации реагентов и т. д. При этом речь идет о смесях, которые получаются по указанным выше способам. При полимеризации с ростом температуры и понижением концентрации мономера средняя степень полимеризации получающегося мономера уменьшается [931]. В случае ступенчатой полимеризации и поликонденсации картина более сложная. [c.138]

При ступенчатой полимеризации и поликонденсации и в процессе цепной полимеризации затрачивается разное время на получение высокомолекулярного продукта, т. е. для завершения роста цепи макромолекулы. Например, при поликонденсации, которая протекает по ступенчатой схеме, размер молекулы увеличивается с относительно низкой скоростью сначала из мономеров образуется димер, затем тример, тетрамер и т. д., которые реагируют друг с другом до полимера. Образование полимера происходит на стадии очень высокой степени завершенности реакции (более 987о), и выход, и молекулярная масса полимера зависят от продолжительности реакции. [c.67]

Более детальное рассмотрение этих и других закономерностей ступенчатых реакций синтеза полимеров см. в [2, 3, 5, 10]. В определение закономерностей равновесных, неравновесных, трехмерных реакций синтеза полимеров по типу ступенчатой полимеризации и поликонденсации внесли большой вклад труды советских ученых— В. В. Коршака, Н. С. Ениколопова и их школ. [c.76]

При ступенчатой полимеризации и поликонденсации и при цепной полимеризации затрачивается разное время для получения высокомолекулярного продукта, т. е. для завершения роста цепи макромолекулы. При поликонденсации, например, которая протекает по ступенчатой схеме, размер молекулы увеличивается с относительно низкой скоростью и сначала из мономеров образуется димер, тример, тетрамер и т. д. — до полимера. При цепной полимеризации почти сразу после начала реакции образуются молекулы с высокой молекулярной массой. В последнем случае на различных стадиях процесса в реакционной смеси всегда присутствуют только мономер и полимер и отсутствуют молекулы промежуточных размеров. С увеличением продолжительности реакции растет лишь число молекул полимера. 1Чолекулярная масса полимера не зависит от степени завершенности реакции, которая влияет только на выход полимера. При поликонденсации же образование полимера происходит на стадии очень высокой степени завершенности реакции (более 98%), и выход и молекулярная масса полимера зависят от продолжительности реакции. [c.26]

В данной главе рассмотрены способы получения различных полимерных соединений, используемых для изготовления лакокрасочных материалов. В настоящее время высокомолекулярные соединения получаются следующими основными способами цепная полимеризация, ступенчатая полимеризация и поликонденсация. Разделение всех многочисленных реакций синтеза высокомолекулярных соединений на указанные три типа основано на различии элементарных актов, ведущих к образованию макромолекул из молекул мономеров, и, следовательно, на различиях в механизме реакций. Из новых путей синтеза полимеров, предложенных в последние годы, заслуживают внимания следующие совершенствование цепных радикальных процессов (реакции теломеризации, стереоспецифическая полимеризация), получение привйтых и блок-сополомеров, поликонденсация на границе раздела фаз. Независимо от способа, синтез высокомолекулярного соединения возможен в том случае, если молекула исходного вещества (мономера) может взаимодействовать по крайней мере с двумя другими молекулами, т. е. если исходное вещество (мономер) не менее чем бифункционально. Функциональность вещества определяется числом функцио- [c.73]

Все свойства, которые мы устанавливаем на смесях полимергомологов, представляют собой лишь средние свойства, обусловленные составом отдельных членов рядов. Молекулярный вес и степень полимеризации являются средними значениями. Поэтому в случае таких смесей полимергомологов говорят о среднем молекулярном весе и средней степени полимеризации. Большое влияние оказывает характер состава полимергомологов, т. е. молекулярновесовое распределение . Это распределение существенно отличается для фракций, для нефракциониро-ванных продуктов полимеризации, ступенчатой полимеризации и поликонденсации, для природных веществ, например целлюлозы, и для полученных деструкцией смесей. [c.138]

Полиорганоферроцены получают радикально-цепной и ступенчатой полимеризацией и поликонденсацией . [c.603]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология