Сдвиг батохромный нитрилах

Введение алкила в бензольное кольцо приводит к слабому батохромному сдвигу который несколько больше для 2-алкил-замещенных стероидов по сравнению с 4-алкилпроизводными При введении окси-, алкокси- или аминогруппы происходит значительный батохромный сдвиг полосы поглощения с одновременным резким увеличением ее интенсивности. Ацетоксигруппа, однако, такого эффекта не вызывает (табл. XIX). Влияние ауксохромных заместителей на спектры 3-оксистероидов с ароматическим кольцом А отражено в табл. XX и в этом случае можно провести резкую границу мелсду влиянием на спектр окси- и ал-коксигрупп, с одной стороны, и ацетоксигруппы—с другой. Замещение фтором приводит к гипсохромному сдвигу а замещение хлором и бромом — батохромному. Особенно большие батохромные сдвиги вызывают нитро- и аминогруппы. [c.59]

В электронных спектрах полимерных фотолизатов наблюдается более сложная картина в зависимости от природы полимерной матрицы и энергии монохроматического света идет не только падение интенсивности полосы поглощения, но и ущирение полосы и сдвиг положения максимума поглощения [9, 14, 15, 32]. Смещение становится еще более сильным в бескислородной среде [33]. Батохромный сдвиг полосы свидетельствует об алкилироваиии полимером халкона по атомам азота нитрена. Именно образование Н-алкильных производных азота и считается наиболее вероятной причиной фотоструктурировання полимеров. При фотолизе в широкой полосе спектра вначале наблюдается батохромный сдвиг полосы поглощения (сшивание полимера за счет алкилирования по азоту), а затем резкое падение интенсивности полосы и сглаживание структуры спектра, свидетельствующее о распаде хромофора. Этим может быть объяснена известная фотодеструкция в местах сшивания первоначально структурированного полимера при длительном фотолизе [9]. Аналогичная картина наблюдалась и для фотолиза диазида I в пленках полиметилизопропенилкетона [15] материал разрабатывался для фоторезиста сухого проявления [14, 15], [c.138]

По спектрам соединений ряда III (рис. 2) удается выяснить характер влияния пара-заместителей (по отношению к ТАГ) на интенсивность и положение полосы хромофора А. С1, Вг и ОСНз-группы вызывают батохромный сдвиг этой полосы и мало влияют на ее интенсивность. В нитрозамещен-ном соединении возникает новая полоса I а -типа, сходная с полосой поглощения п-нитро-Ы-тозиланилина, которая перекрывается полосой хромофора А. Точно также ведет себя длинноволновая полоса 5-замещенных 2-тозиламинобензаль-дегида [6]. Это свидетельствует об одинаковой природе длинноволновых полос поглощения этих соединений. [c.60]

Амино- и нитрогруппы. Советские ученые изучили спектры поглощения триметинцианинов, производных бензотиазола, с нитро-или аминогруппами в положении 5 (или 6) и каким-либо другим заместителем у соседнего углерода в положении 6 (или 5) [88]. Выяснилось, что галоген не оказывает заметного влияния, но более объемная группировка типа метильной или метоксильной несколько уменьшает батохромный сдвиг, обусловленный наличием N (СНз) 2-группы (но не NH2). Этот эффект, связанный со стери-ческими затруднениями и нарушением копланарности, оказывается еще более выраженным, если по соседству с М(СНз)2-группой находится объемная группировка С(СНз)2- Аналогичные явления наблюдались и в ряду нитрозамещенных. [c.223]

Дисперсные красители (в основном, азокрасители и производные антрахинона) используются для крашения ди- и триацетата целлюлозы, полиэфирных и полиамидных и, в меньшей степени, акрильных волокон (см. гл. Ь). Использование усовершенствованных методов диспергирования показало, что многие из старых ацетатных красителей, например производные 1,4-диамино- и 1-амино-4-оксиантрахинона, а также синие азокрасители из диазотированного 2-бром-4,6-динитроанилина, можно применить для крашения полиэфирного волокна. Однако использование переносчиков (бифенила, 2-оксибифенила) и других соединений, вызывающих набухание волокон и выполняющих те же функции, что и вода при крашении гидрофильных волокон, или -применение высоких температур и давлений в процессах крашения, а также все более строгие требования к прочностным показателям (например, стойкости к сублимации) сделали необходимым синтез многих новых красителей, специально предназначенных для крашения полиэфирного волокна. Большинство из них являются производными антрахинона, содержащими амино- и оксигруппы в полож,ениях 1,4 или 1,4,5,8, а также заместители в положениях 2 или 2,3 (включая аннелированные кольца). Многие из них — азокрасители, полученные из гетероциклических соединений, так как было показано, что замена П-нитроанилина в качестве диазосоставляющей 2-амино-5-нитро-тиазолом приводит к значительному батохромному сдвигу от красного до синего. Совместимость красителей является очень важным свойством, так как некоторые оттенки могут быть получены лишь с помощью смесей дисперсных красителей [26]. В этой связи представляет интерес патент, в котором указывается, что смесь двух красителей (III Н=Н или СНз) окрашивает эфиры целлюлозы и найлон в два раза интенсивнее, чем каждый из них в отдельности [27]. [c.1679]

Внутримолекулярная водородная связь. Обычное следствие действия этого фактора в молекуле — батохромный сдвиг полос поглощения, чтр означает стабилизацию возбужденного состояния за счет водородной связи. Хорошо известное углубление окраски о-нитро-фенола (желтая) по сравнению с п-нитрофенолом (кремовая) может служить иллюстрацией этого явления (ср. стр. 125). Еслч ОН-группа метилирована, т. е. отсутствует внутримолекулярная водородная связь, то наблюдается очень большой гипсохромный сдвиг, как в случае о-метоксинитробензола. [c.158]

Был обнаружен батохромный сдвиг полосы от 286 (в растворе) к 315 нм (в адсорбированном состоянии), что на самом деле гораздо меньше, чем в случае адсорбции на анионах Г . Для ге-нитро-анизола 02N—РЬ—ОСН3 соответствующий сдвиг оказался следующим от 294 к 316 нм. Это указывает, что роль кислотных ОН-групп в нитрофеноле не является решающей в осуществлении этого сдвига. Смещение с 315 нм на силикагеле к 413 нм на пленке ВаГз, т. е. порядка 7500 см , является настолько аномально большим, что интерпретация, основанная на предположении большей дипольной адсорбции в возбужденном состоянии, оказывается уже неудовлетворительной. Разумно предположить, что в этом случае образуется новая поверхностная структура с электронной конфигурацией, близкой к конфигурации аниона нитрофенола О—РЬ—N 2, которая, по Кастерсу и Де Буру, является тем самым веществом, которое поглощает свет [3]. [c.247]

Тенденция к углублению цвета с увеличением электронодонорной силы заместителя, характерная для монозамещенных азобензолов (табл. 3.7), сохраняется при наличии электроноакцепторной группы во втором бензольном кольце. Для каждой электронодонорной группы наибольший батохромный сдвиг вызывает введение такой ненасыщенной электроноакцепторной группы, как нитро- или цианогруппа, а введение насыщенных групп, таких, как трифторметильная, или галогены, вызывает меньший сдвиг. Эти закономерности можно проследить на основании данных табл. 3.8. [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология