Линейный дихроизм

При измерении оптической активности веществ нужно тщательно следить за тем, чтобы не спутать истинное вращение плоскости поляризации с вращением вследствие линейного дихроизма. Как уже указано в разделе IV, коэффициенты поглощения вещества, измеренные по двум взаимно перпендикулярным направлениям, могут отличаться друг от друга. Если на такое вещество падает линейно поляризованный свет, то он разбивается на два луча, идущие по этим двум направлениям. При выходе из вещества амплитуды этих лучей будут различны. В отсутствие двойного лучепреломления соединение этих лучей с разными амплитудами образует линейное колебание, ориентация которого отличается от ориентации колебаний падающего луча. Наблюдаемое при этом вращение плоскости поляризации зависит от разности между двумя коэффициентами поглощения и от ориентации дихроических направлений по отношению к плоскости поляризации падающего луча. Наблюдаемое вращение будет наибольшим при такой ориентации, когда падающий свет поляризован в плоскости биссектрисы угла между [c.129]

В случае поглощения полимерными окрашенными пленками обычно наблюдается явление дихроизма, которое усиливается, если пленка вытягивается до или после процесса крашения. Дихроизм особенно заметен в случае молекул красителей, имеющих линейную структуру, например линейных цианинов (И) (рис. 5). Предполагается, что это явление вызвано упорядоченной ориентацией красителей, при которой длинная ось молекул красителей направлена вдоль направления растяжения пленки. Измерения спектра поглощения пленки с помощью поляризованного света дает значение коэффициентов экстинкции 8 ц и 8 l для света, поляризованного, соответственно, параллельно и перпендикулярно направлению растяжения. Величина линейного дихроизма для данной длины волны выражается как отношение (вц — 8 )Дец + Положительное значение линейного дихроизма, которое для промышленных поляризующих пленок, например Поляроида, может быть близко % единице, соответствует электронным переходам, поляризован- [c.1828]

Из изложенного выше ясно, что уравнение Моффита является приближенной формой модифицированного двухчленного уравнения Друде. Так как для получения последнего не требуется предположения о расщеплении полос поглощения, связанных с переходом л->я, успех уравнения Моффита при описании данных по ДОВ не может служить подтверждением этого предположения. В связи с этим желательно пересмотреть интерпретацию полос поглощения в далекой ультрафиолетовой области спектра [35, 36] и измерений линейного дихроизма [37], которые в прошлом рассматривались как подтверждающие наличие такого расщепления, и распространить эти измерения на другие пептидные системы. [c.238]

Согласно электромагнитной теории, световая волна состоит из электрических и магнитных векторных компонентов, которые находятся под прямыми углами друг к другу и к направлению распространения волны. Частота колебаний является частотой излучения. Свет, испускаемый природным источником или обычной лампой накаливания, неполяризован. Однако если его пропустить через поляризатор, то пройдет лищь свет с определенной ориентацией электрических и магнитных векторов. Пигмент, у которого хромофорные группы расположены беспорядочно, будет поглощать свет определенной длины волны независимо от того, поляризован свет или нет. Если же благодаря упорядоченной ориентации хромофоров в природной структуре имеет место асимметрия, то поглощение будет зависеть от плоскости поляризации луча света. Существуют две взаимно перпендикулярные плоскости поляризации, характеризующиеся соответственно максимальным и минимальным поглощением, для которых можно получить ди-хроичное отнощение. Этот феномен лежит в основе линейного дихроизма. Исследования с помощью линейного дихроизма оказались очень полезными при изучении ориентации пигментных хромофоров в упорядоченных биологических структурах, особенно в фотосинтетических пигмент-белковых комплексах. [c.28]

Здесь р —оптическое вращение, сг —круговой дихроизм, 2ф— линейная фазовая задержка, 2х —линейный дихроизм, х —коэффициент ослабления (поглощения), гр — азимутальной угол [c.215]

Это служит критерием для отличия естественной вращательной способности от вращения, возникающего вследствие линейного дихроизма угол а не зависит от направления колебания падающего луча, в то время как угол 9- изменяется с направлением колебаний. [c.199]

Можно предвидеть появление такого эффекта, например в протеиновой структуре, особенно при изучении в ультрафиолетовой области. Такие структуры должны, следовательно, быть оптически деятельными. Линейный дихроизм наиболее вероятен, когда линейно дихроичные молекулы или частицы ориентированы под влиянием внешнего поля. [c.199]

Опасность смешения линейного дихроизма с вращающей способностью особенно возрастает при работе в переменном электрическом или магнитном поле или в струе жидкости [c.199]

Мазур Иогев и др. Первый серийный дихрограф Первые работы по исследованию линейного дихроизма 15, 16 [c.11]

Линейный дихроизм может возникнуть не только вследствие настоящего анизотропного поглощения, но может явиться и следствием анизотропного рассеяния света [43], поэтому окраска вещества не является надежным критерием наличия или отсутствия дихроизма. [c.200]

Абдурахманов И. А. Изучение структурной организации пигментов фотосинтетического аппарата пурпурных бактерий методом линейного дихроизма Автореф. дис.. .. канд. физ.-мат. наук. М. МГУ, 1981.24 с. [c.287]

ЛИНЕЙНЫЙ ДИХРОИЗМ ОРИЕНТИРОВАННЫХ ОБРАЗЦОВ [c.27]

РИС. 7.4. Схема эксперимента по измерению линейного дихроизма. Все молекулы образца ориентированы своими длинными осями вдоль направления / . [c.27]

Кроме того, для переходов в и Sj состояния 2-метилизоиндола и (1.179, а) на основе расчетов [550] предсказаны, а затем и экспериментально проверены направления поляризации поглощаемого света. Проверка заключалась в измерении спектров поглощения ориентированных молекул в поляризованном свете (спектры линейного дихроизма). Она подтвердила, что переходы Sg S2 поляризованы вдоль большей оси молекулы, тогда как переход So-> Si, который согласно расчетам должен быть поляризован вдоль короткой оси молекулы, на самом деле проявляет смешанную поляризацию, вызванную избыточной ко- [c.54]

Родственный линейному дихроизму круговой дихроизм (КД) позволяет не только определять асимметрию, уже существующую в молекуле пигмента, но и обнаруживать асимметрию, индуцированную в хромофоре, например при связывании пигмента с белком. Если совместить два плоскополяризованиых луча с плоскостями поляризации под прямым углом друг к другу, имеющих одну и ту же длину волны и амплитуду, но различающихся по фазе на л/2 (или на Зя/2, для того чтобы вызвать вращение в обратном направлении), то образующийся в результате световой луч приобретет круговую поляризацию с направлением вращения плоскости поляризации вправо или [c.28]

Здесь Де и Двор — измеряе.мые амплитуды КД, Дёц и ДeJ — значения КД вдоль и поперек оси двойной спиралп, д — степень ориентации, определяемая по линейному дихроизму ДНК. На рис. 5.20 показаны кривые Де,, и ДeJ для комплекса ДНК — профлавин. Примечательно, что эти величины имеют разные знаки и, следовательно, измеряемое значение Де является малой разностью двух больших величин. Изучение анизотропии вращательной силы дает цепную информацию о структуре биополимеров и их комплексов. [c.158]

Для работы в видимой области спектра в настоящее время используются поляризаторы, имеющие техническое название поляроиды . Эти поляризаторы состоят из пленки поливинилового спирта, окрашенного иодом поглощение света в них зависит от направления плоскости поляризации (линейный дихроизм). Подобные поляризаторы обеспечивают очень хорошую поляризацию в центральной части видимого спектра, однако менее удовлетворительны при 4000 А. Были сделаны попытки расширить область их практического использова1шя до ультрафиолетовой части в настоящее время предел использования находится около 2600 А [5]. [c.57]

Изучая изменение линейного дихроизма главной полосы поглощения при фотолизе родопсина, удалось определить характер движения хромофора на этих этапах фотоцикла. Угол, образованный хромофором с плоскостью мембраны, увеличивается от 16° до 24° с появлением бато-продукта. [c.419]

Поглощающие системы круговой дихроизм. Если молекулы красителя, обладающего линейным дихроизмом, растворены в холестерическом жидком кристалле, среда обнаруживает круговой дихроизм, поскольку молекулы растворенного вещества приобретают винтовую упорядоченность [22]. Теорию, изложенную выше, можно распространить на этот случай, если принять во внимание чоглошение, считая слои как линейно-двулучепре-ломляющимп, так и линейно-дихроичными [23, 24]. Считая, что главные оси линейного двулучепреломления и линейного дихроизма одни и те же, получим матрицу Джонса любого слоя относительно его главных осей [c.214]

Следовательно, линейный дихроизм слоев не только приводит к появлению кругового дихроизма системы, но также вносит небольшой вклад в оптическое врашение, который противоположен по знаку вращению, обусловленному линейным двулучепреломлением. Однако этот вклад обычно пренебрежимо мал. Дальнейшее следствие данной теории — то, что сг изменяет знак, если Ь или и меняют знак. Это было экспериментально подтверждено Закманом и Фоссом [22]. [c.216]

Положим, что двулучепреломляющие слои также обладают линейным дихроизмом и главные оси линейного двулучепреломления и линейного дихроизма одни и те же. Все уравнения, полученные для непоглощаюшей среды, хорошо выполняются в этом случае, за исключением того, что Q, фк, фь и т. д. еле- [c.229]

Как указывалось выше, оптически активное вещество обла опособностью, вращать направление колебания проходящего чt него линейно поляризованного света на некоторый угол. Одна вращение, наблюдаемое при прохождении линейно поляризо ванного света через жидкость или раствор, не является еще несомненным доказательством существования оптической актив-ности вращение может быть обусловлено и линейным дихроизмом. Этот факт, заслуживающий особого рассмотрения, часто упускается из вида. Явление анизотропного поглощения в линейно анизотропных веществах представляет собой линейную аналогию циркулярного дихроизма. Элементарная оптика таких веществ рассматривается на стр. 202 и след. [c.198]

Обзор данных о взаимодействии пигментов в ФРЦ пурпурных бактерий, полученных с помощью оптических методов (круговой дихроизм, фотодихроизм и линейный дихроизм ориентированных реакционных центров), приведен в работе В. А. Шувалова и А. А. Красповского [1981]. На рис. 8 показана схема взаимного расположения фотоактивных пигментов ФРЦ пурпурных бактерий (содержащих бактериохлорофилл а) [Шувалов, 1982]. [c.28]

Абдурахманов И. А, Соловьев А. А, Ерохин Ю. Е. Линейный дихроизм реакционных центров Rps. Sphaeroides R-26 Действие окислителей и хаотропных агентов.—Докл. АН СССР, 1980, т. 251, с. 483 85. [c.287]

Дополнительную информацию о структуре волокна можно получить путем измерения оптического поглощения на ориентированных образцах. Природа этих эффектов, называемых линейным дихроизмом, обсуждается в гл. 7. Гемовые группы поглощают поляризованный свет преимущественно тогда, когда плоскость гема ориентирована параллельно оси поляризации. Поскольку тетрамер содержит четыре гема, непосредственная интерпретация результатов поляризационных измерений довольно трудна. Однако найденные результаты позволяют ограничить возможные ориентации тетрамера в трубке. Некоторые разрешенные ориентации действительно допускают прямое участие /36 в межсубъелиничном контакте. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология