Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Карбоксильная группа карбоксилат-ион

    Вернемся еще раз к свойствам аминогруппы глицина она проявляет более сильные основные свойства (более высокое значение рКа), чем обычный органический амин. Можно ожидать, что единичный отрицательный заряд карбоксильной группы приведет к повышению электронной плотности на аминогруппе и что электростатическое притяжение (эффект ноля) между аммоний-катионом и карбоксилат-апионом затруднит отрыв протона от аммонийной группы. Это действительно так, и оба эффекта играют важную роль. Тем не менее рКа аминогруппы глицина равен 9,60, тогда как у метиламина 10,64 (табл. 2.1). Это происходит потому, что наиболее важным, или определяющим, эффектом является оттягивание электронов карбоксильной (карбонильной) группой. Так, если нейтрализовать весь заряд карбоксильной группы путем превращения ее в амид, то рКа аминогруппы глициламида равен 8,0, а для глицилглицина 8,13. При этом не возможны ни повышение электронной плотности карбоксилат-ани-оном, ни эффект поля (электростатическое влияние) единственным эффектом остается оттягивание электронов амидной карбонильной группой. Отметим, что этерификация аспарагиновой и глутаминовой кислот аналогичным образом влияет на свойства полученных соединений (табл. 2.1). Аминогруппы диэтиловых эфиров обладают кислыми свойствами. [c.40]


    Декарбоксилирование карбоксилат-ионов в процессе электролиза с последующей рекомбинацией образующихся радикалов носит название реакции Кольбе [356]. Реакция используется для получения симметричных углеводородов R—R. Алкильные группы могут иметь прямую или разветвленную цепь, однако разветвление в а-положении к карбоксильной группе затрудняет реакцию. К ароматическим соединениям реакция неприменима. В реакцию вступают функционально замещенные субстраты, но некоторые функциональные группы препятствуют реакции [356]. Введение в реакцию смеси солей двух разных кислот позволяет получать несимметричные димеры R—R.  [c.111]

    Известно несколько различных семейств протеиназ, причем не все они обязательно содержат в активном центре серин. В одно из семейств входит пепсин желудка и родственные ферменты, например реннин из четвертого желудка (сычуга) теленка. Реннин вызывает быстрое свертывание молока и широко применяется в сыроварении. К этому же семейству относятся некоторые внутриклеточные катепсины и протеиназы различных грибов. Необычным свойством пепсинового семейства протеиназ является то, что они наиболее активны в интервале pH от 1 до 5. Это свойство делает понятным, почему серин и гистидин не входят в состав активного центра этих ферментов. Считают, что у кислых протеиназ в механизме двойного замещения роль нуклеофила выполняет карбоксилат-ион, а донором протона по отношению к уходящей группе служит вторая карбоксильная группа. Таким образом, механизм действия пепсина подобен механизму действия лизоцима. [c.113]

    У. Какие новые функциональные группы образуются при гидролизе тибетолида в 1) кислой среде, 2) щелочной среде а. Первичная ОН-группа б. Вторичная ОН-группа в. Третичная ОН-группа г. Карбоксильная д. Карбоксилат-анион [c.168]

    Ш, Какие новые функциональные группы образуются при гидролизе пантотеновой кислоты в 1) щелочной среде, 2) кислой ореде а. Первичная аминогруппа б. Вторичная аминогруппа в. Третичная аминогруппа г. Аммонийная д. Карбоксильная е. Карбоксилат-анион [c.267]

    Ш. Какие новые функциональные групш образуются при 1) гидратации апоатропина, 2) гидролизе апоатропина в кислой среде а. Первичная ОН-группа б. Вторичная ОН-груша в. Третичная ОН-группа г. Карбоксильная д. Карбоксилат-анион е. Аммонийная [c.282]

    Карбоксиэтильиый карбанион 0/ СООН Простейший эквивалент этого синтона — дианион 235 (карбоксилат-анион как защита карбоксильной группы, ср. с ролью алкоголятной функ] ,и11 в 227), получаемый из р-бромнропионовой кислоты при обработке ее сильными основаниями. [c.170]


    Карбоксилат-ион построен симметрично, отрицательный заряд делокализован между атомами кислорода карбоксильной группы  [c.579]

    Капроновая кислота 576 Капроновый ал[.дегид 558 Карбамид, см. мочевина Карбиды металлов 276, 412 Карбоксил 574 Карбоксилат-ион 579 Карбоксильная группа, см, карбоксил [c.704]

    Наличие в соединениях 2.3.19—2.3.21 орто-расположенной по отношению к фенольному гидроксилу карбоксильной группы приводит к увеличению констант устойчивости нормальных комплексов ряда катионов по сравнению с комплексами соединения 2.3.22, не содержащего таковой (табл. 2.42). В связи со стерическими затруднениями возможность участия дополнительной карбоксильной группы в построении единой координационной сферы маловероятно. Наблюдаемое увеличение устойчивости комплексов связано, вероятно, с увеличением основности донорного атома кислорода фенольного гидроксила за счет влияния орто-расположенного карбоксилат-иона [c.247]

    Последний важный класс соединений, который следует упомянуть, — карбоновые кислоты и их производные. Резонансные сигналы ядер С карбоксильных групп находятся в диапазоне 6 от 160 до 180. Значит, эти ядра более экранированы, чем в альдегидах или кетонах (см. также рис. 9.3-25). Положение сигналов меняется в указанном диапазоне для производных амидов, ангидридов, простых и сложных эфиров и хлорангидридов. Переход от кислоты к карбоксилат-иону вызьшает уменьшение экранирования карбоксильных ядер С. Например, в уксусной кислоте НзС-С ООН, (С ) = 176,9 (в D2O), а для НзС-С ОО-, 6 ) = 182,6 (D2O, pD 8). [c.234]

    Рассмотрим дикарбоновую кислоту с неразветвленной цепью, содержащую два идентичных центра связывания. Если цепь, соединяющая два карбоксилат-аниона, достаточно велика, то карбоксильные группы [c.256]

    Механизм этого процесса представляет собой, таким образом, общий кислотный катализ внутримолекулярного нуклеофильного катализа и подразумевает на скоростьопределяющей стадии реакции одновременное действие двух каталитических групп. Одна из этих групп — соседний карбоксилат-ион, вторая — неионизованная карбоксильная группа. Тщательное изучение пути, по которому карбоксилат может катализировать гидролиз сложного эфира, указывает на особое требование ко второй каталитической группе в случае очень реакционноспособной системы и позволяет предположить механизм, по которому будет действовать фермент, катализирующий гидролиз сложного эфира. Перейдем теперь к рассмотрению особых свойств систем с двумя каталитическими груп-пат и. [c.471]

    Декарбоксилирования а-аминокислот в модельных системах не происходит. Показано, что ионы металлов ингибируют эту реакцию. Последнее не является неожиданным, поскольку карбоксильная группа образует часть хелатной структуры, а карбоксилат-ион делит свою пару электронов с ионом металла. Можно ожидать, что эти факторы будут понижать тенденцию к элиминированию диоксида углерода. Хелаты металлов не способны принять предпочтительную для декарбоксилирования конформацию (см. ниже) и это, вероятно, вносит основной вклад в их сопротивление протеканию декарбоксилирования. [c.640]

    Столь же хорошие выходы (85—99%) можно получить при кипячении в бензоле в течение 3 ч калиевых солей карбоновых кислот, алкилбромидов и небольшого количества крипто-фикса [222] (5) [112]. Получение метилтиометиловых эфиров было предложено в качестве защиты карбоксильной группы. Эфиры образуются при кипячении карбоксилата калия с хлор-метилметилсульфидом и каталитическим количеством иодида натрия и 18-крауна-6 в бензоле. Удаление защитной группы происходит при последовательной обработке Hg U в кипящей смеси ацетонитрил/вода и сероводородом [1042]  [c.130]

    Анион ЭДТА имеет отрицательный заряд, равный четырем. Четыре карбоксильные группы, а также два атома азота могут образовывать связи с атомом металла таким образом, этот анион является гексаден-татным комплексообразователем. В устойчивых комплексах, которые он образует со многими ионами металлов, два атома азота и четыре атома кислорода, по одному от каждой карбоксилат-ионной группы, располагаются вокруг центрального иона примерно октаэдрически. Структура такого комплекса с ионом Со +, по данным рентгенострук- [c.484]

    Лейн и сотр. высказывали также различные соображения относительно того, почему карбоксибнотиповая простетическая группа в таких ферментативных процессах выбирает в качестве карбоксилирующего агента Г-Ы-, а не более активный 2 -0-атом уреидогруппы. Они предполагают, что, возможно, последующее экспонирование подвижной переносящей карбоксильную группу цепи в растворителе приведет к попижепию способности карбоксилата к переносу. Это должно предотвращать ОЫ-миграцию в процессе переноса. [c.479]

    Гидролиз 3,5-динитросалициловой кислоты протекает по механизму внутримолекулярного общекислотного катализа карбоксильной группой в кислой области pH и внутримолекулярного катализа карбоксилат-анионом в нейтральной области pH [15] [c.45]


    Ш. Какие новые функциональные группы образуются при гидролизе фенакона в 1) кислой среде, 2) щелочной среде а. Амин первичный б. Амин вторичный в. Амин третичный г. Соль амина д. Карбоксильная е. Карбоксилат-анион ж. ОН-группа спирта [c.252]

    Ш. Какие новые функциональные группы образуются в продуктах гидролиза хлормицетина в 1) кислой среде, 2) щелочной среде а. Аминогруппа б. Аммонийная в. Альдегидная г. Кетонная д. Карбоксильная е. Карбоксилат-анион [c.254]

    Выбор модели (б) был основан, в частности, на том, что расстояние между карбоксилат-ионом и проацильным углеродом (около 2,5—3,0 к [1081) близко к предполагаемому расстоянию между карбоксилат-ионом Asp 52 и атомом (i) субстрата в активном центре лизоцима. Тем не менее ионизация карбоксильной группы ускоряет гидролиз соединения (б), катализируемый ацетатным буфером, лишь в 2,3 раза и гидроксониевым ионом — в 37 раз. [c.175]

    Полимерные молекулы могут быть электролитами, т. е. при растворении образовывать ионы. Ввести группы, способные к электролитической диссоциации, можно в ходе полимеризации. Например, при полимеризации акриловой кислоты СНа=СН—СООН можно получить полиакриловую кислоту, карбоксильные группы которой способны передать протон молекулам воды с образованием катионов оксония и карбоксилат-анионов. Можно превратить полимер в электролит и соответствующей химической обработкой. Например, обрабатывая полистирол сначала хлорсульфоновой КИСЛОТОЙ, а затем водой, можно ввести в его бензольные кольца сульфогруппы [c.146]

    Функциональной группой, определяющей химию карбоновых кислот, является карбоксильная группа. Ее можно рассматривать как комбинацию карбонила и гидроксигруппы, влияющих друг на друга путем передачи электронных эффектов. Взаимное влияние этих групп способствует резкому снижению карбонильной актив1юсти и увеличению подвижности водорода в гидроксигруппе. Вследствие этого карбоксил способен отщеплять ион с образованием карбоксилат-аниона. Характерной особенностью данного аниона является его устойчивость. Карбоксильная группа одноосновна. [c.350]

    Нитрогруппа обладает меньшей карбонильной активностью по сравнению с нитрозогруппой. Это объясняется повышенной склонностью нитрогруппы к мезомерии, сравнимой с мезомерией карбоксильной группы или карбоксилат-аниона. Легкая восстанав-ливаемость нитрогруппы показывает, что по своей карбонильной -4 активности она стоит примерно между кетоном и карбоновой кис-1 лотой. I [c.220]

    Карбоксильная группа проявляет себя в реакциях со щелочами — образуя карбоксилаты, со спиртами — образуя сложные эфиры, с аммиаком и аминами — образуя амиды кислот, а-аминокислоты достаточно легко де-карбоксилируются при нагревании и при действии ферментов (схема 4.2.1). Эта реакция имеет важное физиологическое значение, поскольку ее реализация in vivo приводит к образованию соответствующих биогенных аминов. [c.75]

    Кислотность ароматических карбоновых кислот почти не зависит от резонансных эффектов (табл. 19-3). Это связано с тем, что нельзя нарисовать такпе резонансные структуры, в которых отрицательный заряд карбоксилат-анпона переходил бы иа ароматическое кольцо. Любая попытка сделать это приводит к разрыву связи между кольцом и карбоксильной группой  [c.109]

    Поскольку в ходе восстановления в неводных средах образуются относительно стабильные анион-радикалы и анионы, возможно улавливание этих интермедиатов при проведении электролиза в присутствии СО2. Так, восстановление бензил иденацетофенона на ртутном катоде в ДМФА с К1 (что ограничивает восстановление потенциалами первой волны) при барботирова-нии СО2 [6] приводит к двум карбоксилатам, (10) и (11). Предполагают, что соединение (10) образуется путем одно-электронного восстановления, за которым следуют стадии карбоиилирования, одноэлектронного восстановления и вновь карбонилировання ( С С-механизм), как и в случае стильбена (см. гл. 6). Подкисление приводит к отщеплению карбоксильной группы в а-положении к карбонильной группе и превращению (10) в р-бензоил-а-фенилпропионовую кислоту (12), которую можно выделить. Прн объяснении пути образования (11) предполагают, что радикал (13), возникающий после первых стадий ЕС, до нли после восстановления присоединяется к молекуле исходного соедипения с образованием интермедиата [c.362]

    При pH < 7 наиболее легко восстанавливается карбоксильная группа. По мере роста pH значение смещается в сторону более отрицательных потенциалов таким образом, что кривая зависимости Ег, от pH может быть аппроксимирована тремя прямыми первая (pH О,Б—1,5) с наклоном 0,029 В/рН, вторая (pH 2—7) с наклоном 0,068 В/рН и третья (pH 8—13) с наклоном 0,007 В/рН. Общее изменение 1/ составляет от —0,74 В в снльиокислом растворе до —1,22 В в щелочном. Выделение водорода наблюдается при более отрицательных потенциалах. На основании зависимости Ег от pH был сделан вывод, что электрохимически активное соединение в интервале pH 8—13 содержит карбоксильную группу в виде карбоксилат-иона, а при pH С 7 существует в недиссоциироваиной форме. Так как р/( дайной кислоты равно 1,75, то в интервале pH 2—7 карбокси-группа долЖла образовываться на поверхности электрода в результате реакции рекомбинации, на что и указывает наклон зависимости 1/, от pH в данной области [11]. [c.371]

    При взаимодействии хитозана с хлоритом натрия в водном растворе 0.1 н. НС1 (pH = 1.1, 35 °С) в ИК-спектрах окисленных образцов было отмечено появление интенсивной полосы поглощения карбоксилат-иона в области 1420 см , что связано с окислением первичной спиртовой группы, а увеличение интенсивности полосы поглощения в области 1560 см , отнесенной к амидной полосе поглощения, можно объяснить, предполагая образование ковалентной связи между атомом азота аминогруппы и углеродом карбоксильной группы хитозана. [c.507]

    Одним из путей целенаправленной модификации молекул классических комплексонов алифатического ряда является замена карбоксильных групп на фосфоновые. Оригинальность фрагмента СН2РО3Н2 заключается в его своеобразной стереохимии, отличающейся от стереохимии карбоксильной группы фосфонат-ион имеет форму искаженного тетраэдра с осью симметрии третьего порядка, а карбоксилат-ион, как известно, — плоскую конфигурацию. Кислотный остаток РОз - обладает [c.190]

    В специальных кальций-связывающих белках, или парвальбуми-нах , ион Са + связан как с амидной группой, так и с кластером карбок-силат-ионов. Установлена трехмерная структура такого белка из мышцы карпа (рис. 4-5). В этом белке имеется два центра связывания для кальция. В одном из них (рис. 4-5, Л, слева) ион Са + связан с четырьмя карбоксильными группами боковых цепей остатков аспарагиновой и глутаминовой кислот, с гидроксильной группой остатка серина, а также с карбонильным кислородом 57-го остатка пептидной цепи. Заметим, что эта Же самая пептидная группа связана водородной связью с карбонильной группой другого сегмента полипептидной цепи, расположенного рядом со вторым центром связывания иона Са + (рис. 4-5, Л справа). Этот центр содержит четыре карбоксилат-иона (один из которых осуществляет координационное связывание иона a + обоими ато-мами кислорода) и карбонильную пептидную группу. Значение данной [c.268]

    Енолизация о-изобутирилбензойной кислоты протекает по четырем маршрутам, которым соответствуют четыре члена в уравнении (10.1). Основной вклад в скорость реакции при pH 2,5—9 вносит третье слагаемое, которому отвечает реакция с участием карбоксилат-иона. Так как значимость этого члена по крайней мере в 50 раз выше значимости четвертого члена, которому соответствует реакция протонированной карбоксильной группы, по всей видимости, внутримолекулярное ускорение связано с общим основным катализом карбоксилат-анионом схема (10.2)]. [c.248]

    Ускорение карбоксилат-ионом и протонированной карбоксильной группой [c.260]

    З атем было выделено 81, 53, 36, 29 и 24% соответственно лиг-нокарбоксиловой кислоты с 0,21 0,31 0,45 0,59 и 0,69 грамм-эквивалента карбоксильной группы на 100 г лигнина. Одновременно шроисходило и уменьшение содержания метоксилов от 0,51 до 0,28 гра мм-эквивалента. Эти карбоксилаты использовались для получения ионообменных смол. [c.591]


Смотреть страницы где упоминается термин Карбоксильная группа карбоксилат-ион: [c.271]    [c.153]    [c.202]    [c.339]    [c.391]    [c.301]    [c.252]    [c.1397]    [c.58]    [c.432]    [c.222]    [c.252]    [c.254]    [c.262]    [c.171]   
Катализ в химии и энзимологии (1972) -- [ c.0 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Карбоксильная группа

Карбоксильный ион



© 2024 chem21.info Реклама на сайте