Сорбоза ацетонирование

По окончании ацетонирования кислый раствор нейтрализуют при температуре ниже 0° углекислыми или двууглекислыми солями и диацетон-сорбозу извлекают бензином или петролейным эфиром при нагревании. [c.636]

Впервые аскорбиновая кислота была синтезирована в 1934 г. М. Райхштейном и А. Грюсснером (Швейцария) и с того времени синтез этого соединения в промышленности проводят по разработанной ими схеме путем следующих реакций 1) каталитическое гидрирование D-глюкозы до D-сорбита 2) микробиологическая трансформация сорбита в L-сорбозу 3) конденсация сорбозы с диацетоном (ацетонирование сорбозы) 4) окисление диацетонсорбозы до диацетон-2-кето-Ь-гулоновой кислоты 5) гидролиз последнего соединения и получение таким путем 2-кето-L-гулоновой кислоты 6) енолизация последней 7) превращение полученного вещества в L-аскорбиновую кислоту. [c.487]

Очистка окисленного раствора сорбита- Окисленный раствор сорбита содержит 20—25% сухих веществ. Между тем для последующего процесса— ацетонирования — L-сорбоза применяется в виде тонкоизмельченного порошка с влажностью около 0,2%. В таком виде L-сорбозу получают после сгущения окисленного раствора D-сорбита и кристаллизации L-сорбозы. Известно, что эффективность процессов выделения кристаллических веществ из растворов зависит от чистоты последних. Чем меньше посторонних примесей, в особенности коллоидальных и красящих веществ, тем быстрее и полнее идет процесс кристаллизации и тем ниже потери вещества в так называемой патоке (последний продукт при многократной кристаллизации отходов). [c.261]

Однако механизм реакции ацетонирования вследствие своей сложности недостаточно изучен. Прежде всего неизвестно, в какой форме находится в реакционной массе L-сорбоза из тех четырех возможных форм — а-н р- [c.264]

Остается неясным механизм реакции на первой стадии ацетонирования, исходя из L-сорбозы, хотя в последующей работе [107] имеются указания, что в начале процесса ацетонирования образуются лишь II и III, а IV является продуктом гидролиза III. [c.266]

Влияние различных факторов на процесс ацетонирования. Реакция ацетонирования L-сорбозы является обратимой и направление ее зависит от различных условий. [c.266]

Ацетонирование -сорбозы проводится при взаимодействии суспензии сахара с ацетоном при каталитическом участии различных водоотнимающих средств, в качестве которых применяются минеральные кислоты, их ангидриды или соли. Наиболее щирокое применение в качестве водоотнимающего средства имеет концентрированная серная кислота [20, 173], ее моногидрат или олеум. Применяется также безводный хлористый цинк, фосфорный ангидрид, эти же реагенты в смеси с ортофосфорной кислотой 174]. Ацетонирование с этими катализаторами связано с рядом технических трудностей из-за сильной гигроскопичности применяемых веществ и в то же время не имеет преимуществ в выходах перед другими способами. [c.40]

При ацетонировании -сорбозы под влиянием серной кислоты применим широкий интервал температур от —5 до -f- 50° С [180]. Повышение температуры увеличивает скорость реакции, но одновременно происходит [c.40]

Следует отметить, что применение ультразвука при реакции ацетонирования сорбозы уменьшает продолжительность процесса [182]. [c.41]

Ацетонирование сорбозы — реакция сложная и еще недостаточно изучена. Механизм действия ацетона в качестве реагента временной защиты оксигрупп возможно представить следующей схемой [c.657]

При ацетонировании /-сорбозу превращают в диацетоновое производное по реакции [c.657]

В пром-сти аскорбиновую к-ту получают из D-глюкозы, к-рую каталитически гидрируют до D-сорбита, последний микробиологически (с помощью A etoba ter suboxydans) окисляют до L-сорбозы. Ацетонированием последней получают 2,3,4,6-ди-0-изопропилиден-Ь-сорбозу, которую окисляют в диацетон-2-кето-Ь-гулоновую кислоту. Из последней получают аскорбиновую кислоту (выход около 50%). [c.385]

Диацетон-/-сорбозу, т. е. ацетонированный продукт, получают с целью защиты гидроксильных групп /-сорбозы от окисления, так как необходимо окисление лишь первичной спиртовой группы. Ацетонирование наиболее легко протекает с соседними цис-гидроксилами, вследствие образования стабильного пятичленного цикла (несоседние гидроксилы, ацетонирование которых связано с образованием более лабильного шестичленного цикла, реагируют труднее). Его осуществляют с 12—14-кратным (по объему) количеством ацетона, в присутствии 81—82%-ной серной кислоты, связывающей воду. Применение ультразвука при ацетонировании сорбозы резко сокращает продолжительность процесса. [c.636]

Механизм реакции ацетонирования. Рядом экспериментов, проведенных различными исследователями [55, 99], установлено, что при ацетониро-вании 1-сорбозы вначале образуется моноацетонсорбоза, которая в зависимости от температурных условий переходит в диацетонсорбозу. [c.264]

Далее при моноацетонировании затрагивается кетогруппа в положении 2 (в форме гидроксила циклической структуры сорбозы). Это доказано тем, что моноацетонсорбоза не дает характерную для кетоз реакцию Фелинга. Затем установлено [100, 102], что мопоацетонирование происходит по двум соседним гидроксилам (либо 1,2, либо 2,3), что обусловлено образованием при этом более стабильного пятичленного цикла (включающего остаток ацетона), нежели шестичленного при ацетонировании несоседних гидроксилов. [c.265]

Однако позднейшие исследования, проведенные японскими авторами [103, 104], не подтвердили указанный механизм реакции ацетонирования. Для исследования ими были выделены следующие чистые вещества, кроме L-сорбозы (I) a-L-(l 2)-изопропилиденсорбопираноза (//) a-L-(2 3)-(4 6)-диизопропилиденсорбофураноза (///) a-L-(2 3)-изопропилиденсорбофу-раноза (IV). [c.265]

Однако в наших исследованиях [107а] уже через 15 мин от начала ацетонирования обнаруживают (в % от теоретического) II — 8,4 III —28,3 IV — 11,2. Следует полагать, что механизм реакции ацетонирования должен учитывать существование L-сорбозы в двух формах — фураноидной I и пираноидной 1а и отсюда 2 самостоятельных направления реакции [c.266]

Для максимального снижения количества воды, поступающей в реакцию с химикалиями, необходимо направлять на ацетонирование сорбозу с влажностью не более0,1%, ацетон влажностью 0,1—0,2% и серную кислоту в виде олеума с содержанием 18% свободного 50з и. ...... [c.267]

Каждый ацетонатор имеет свой мерник олеума во избежание усложнения коммуникации для распределения кислоты. Наиболее эффективным является метод ацетонирования с применением олеума при температуре 12—15° С [53 ], По этому методу в реактор-ацетонатор 1 вводят из охлаждаемого мерника 2 ацетон температурой минус 5° С и постепенно в течение 30 мин из мерника 3 приливают олеум расчета 0,5 л на кг сорбозы (кислотность— [c.269]

Аппараты для адсорбции. Они предназначены для очистки растворов активированными углями применяются в технологии производства всех синтетических витаминов. Процесс обычно осуществляют в реакторах из нержавеющей или эмалированной стали, снабженных обогреваемой рубашкой и мешалкой. Применяются мешалки различных типов лопастные, якорные, рамные, пропеллерные (с диффузором), турбинные [8]. Для адсорбционных процессов (обработка углями) конструкция мешалок не имеет существенного значения. Обычно применяют якорную мешалку при частоте вращения 50—60 об мин. Для реакционных аппаратов интенсивность перемешивания реакционной массы имеет важное значение. Например, в производстве аскорбиновой кислоты эффективность процессов ацетонирования L-сорбозы, нейтрализации монодиацетонового раствора и окисления [c.344]

Применение хлористого водорода или безводной сернокислой меди [20, 175] связано с малой скоростью реакции. Ацетонирование в присутствии сернокислой меди и малых количеств серной кислоты [176] протекает в течение 96—120 ч и менее эффективно, чем ацетонирование под влиянием 3—5 об. % концентрированной серной кислоты (по отношению к ацетону), которое при 22—26° С продолжается всего 1,5—2 ч. В этих же условиях ацетонирования с последующим кратковременным охлаждением перед нейтрализацией ниже 0° С образуется смесь из 30% 2,3-О-изопропилиден-a- -сорбозы и 70% 2,3 4,6-ди-0-изoпpoпилидeн-a- -сорбозы [177]. [c.40]

После окончания ацетонирования кислый ацетоновый раствор смеси моно- и ди-0-изопропилиден-/,-сорбозы нейтрализуют углекислыми [20], двууглекислыми [183] солями и основаниями щелочных металлов [126, 184] при температуре ниже 0° С [180, 184]. Нейтрализация значительно ускоряется, если применить 10—50%-ные растворы едкого натра [126]. [c.41]

Осуществлено ацетонирование L-сорбозы ацетоном на ионообменных смолах— сульфокатионитах типа амберлит-15 (сульфоспирт — бензальдегид, сополимер макротипа, содержащий б—55% дивинилбензола) [185, 1861 для проведения реакции перемешивают суспензию L-сорбозы с ацетоном (1 2) с ионообменными смолами в течение нескольких часов или процесс ацетонирования ведут в колоннах непрерывного действия [186]. [c.41]

С помощью уксуснокислых бактерий можно окислять сорбозу до 2-кето-1,-гулоновой кислоты, что позволяет снять сложную стадию ацетонирования в схеме Рейхштейна. [c.280]

Процесс ацетонирования в присутствии серной кислоты осуществляют в реакторе-ацетонаторе, покрытом кислотоупорной эмалью. Наиболее эффективно ацетонирование ведут следующим образом в охлажденный до 5° ацетон в течение 30 мин добавляют олеум, содержащий ПО—1П% Н2504. Затем быстро добавляют в ацетонатор всю порцию сорбозы и ведут процесс при 12—15° в течение 2 ч. Охлаждают реакционную массу до минус 5—6° и после выдержки передают на нейтрализацию. Нейтрализацию ведут в аппарате, изготовленном из нержавеющей стали, так как эмаль недостаточно устойчива в щелочной среде. [c.658]

В современном промышленном производстве восстановление D-сорбита достигается либо электролитическим, либо каталитическим (Нг/СиСгОг) гидрированием. Кроме того, было обнаружено, что ацетонирование сорбозы в кислой среде при низких температурах (—5°С) дает гораздо больший выход ди-О-изопро- [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология