Олеум применение

Одной из наиболее трудных задач при реализации этого процесса является разработка способа отвода большого количества тепла, выделяющегося при реакции, 170—180 ккал кг (против 100—110 ккал/кг при сульфировании олеумом). Применение 30з для сульфирования непосредственно в жидкой фазе оказалось невозможным из-за слишком бурного протекания реакции с образованием темно окрашенных побочных продуктов. Для устранения этого затруднения предложено несколько методов. [c.413]

Методы прямого сульфирования ароматических углеводородов с применением серного ангидрида или его соединений (серная кислота, олеум и хлорсульфоновая кислота) представляют наибольший интерес для препаративных и промышленных целей, поэтому они и будут рассмотрены [c.516]

Однако вследствие различных причин серный ангидрид до недавнего времени вызывал лишь незначительный интерес как сульфирующий агент для практического применения. С другой стороны, серная кислота является мягким, но неэффективным сульфирующим агентом. Другие различия между этими двумя реагентами, выраженные в количественных показателях, приведены в табл. 2. Олеум (раствор ЗОз в 100%-ной серной кислоте) по свойствам занимает промежуточное положение между ними и с практической точки зрения является наиболее широко используемым в промышленности реагентом для сульфирования ароматических углеводородов. [c.517]

Изучалось также влияние добавки различных химических веществ во время сульфирования углеводородов на ускорение или завершение реакции (при использовании серной кислоты), на уменьшение образования побочных продуктов (при применении высококонцентрированного олеума или ЗОз) или на изменение соотношения образующихся изомеров. Эти добавки рассматриваются как катализаторы или промоторы сульфирования. Но так как ароматические углеводороды легко сульфируются, вопросу ускорения этой реакции но уделялось достаточного внимания. Отмечается, что при высокой температуре (около 250°) сульфирование (главным образом моно- и некоторое количество ди-) бензола ускоряется добавлением солей металлов, особенна солей натрия и ванадия, добавленных вместо [5]. Ускорение введения второй сульфогруппы, которое происходит значительно труднее, чем первое, достигается добавлением различных соединений металлов [10, 73, 91], а ртуть может быть использована для облегчения введения третьей сульфогруппы [1031. [c.518]

Хотя причины, обусловливающие образование сульфона, не иссле- довались систематически, тем не менее был сделан ряд поучительных, хотя и случайных наблюдений в этой связи при изучении других стадий реакции сульфирования. Сильные реагенты (SO3, олеум, хлорсульфоновая кислота) способствуют образованию сульфона в противоположность серной кислоте, при применении которой эта побочная реакция проявляется слабо. Применение растворителя снижает возможность образования сульфона, так, например, при реакции бензола с SO3 образуется 30% сульфона [84], тогда как при применении жидкого SO2 в качестве растворителя получается всего лишь от 1 до 5% сульфона [17, 64]. Избыток сульфирующего агента уменьшает образование сульфона, следовательно. [c.524]

Структурные особенности соединений являются важными факторами в образовании сульфона. Так, при сравнимых условиях в реакции с SO3 образование сульфона уменьшается в следующем порядке бензол, толуол, га-ксилол, додецилбензол, причем при сульфировании последнего образования сульфона практически не наблюдается. Присутствие сравнительно небольших количеств других веществ также оказывает влияние на образование сульфона, например при одних и тех же условиях бензол марки X. ч. дал. 5 % сульфона, а бензол, очищенный перегонкой, — около 1 % [64]. При сульфировании с SO3 добавление к бензолу 0,03 % мол. безводного сульфата натрия снижало образование сульфона с 24%, полученных, без ингибитора, до 3,5% [75]. Сообщается также, что при применении того же сульфирующего агента сульфат иатрия снижает образование сульфона при превращении моносульфокислот в дисульфокислоты. Добавление натриевой соли бензолсульфокислоты уменьшает образование сульфона при моносульфировании бензола 20% олеума [74]. При сульфировании полистирола образование сульфона приводит к соединению полимерных цепей поперечными связями [9, 77, 92, 93], чего надо избегать, если хотят получить растворимый в воде продукт. [c.525]

Опубликованы также детальные указания по применению других сульфирующих агентов, включая серные кислоты (98 и 100%) и серный ангидрид, растворенный в сернистом ангидриде [81]. В одном промышленном процессе используется моногидрат кислоты с последующим добавлением 20%-пого олеума до концентрации олеума переднем 13%[53]. Имеются также технические данные и патенты по сульфированию алкилированных [c.534]

Попытки увеличения эффективности использования серной кислоты применением моногидрата или олеума не дали положительных результатов, так как при этом образуются некоторые трудно отделимые продукты, например [c.197]

Для сульфирования газообразным серным ангидридом разработаны различные варианты реакционных устройств аппараты с перемешивающими механизмами, когда газ подается в слой сырья, насадочные колонны, секционные колонны с вращающимися тарелками и эффективным охлаждением и т. д. Применение газообразного серного ангидрида (в смеси с воздухом, азотом или другими газами) взамен олеума при сульфировании минеральных масел в одну или несколько ступеней при 60—70°С способствует увеличению выхода сульфоната более чем в два раза и уменьшению количества образующегося кислого гудрона почти на одну треть, считая на исходное масло. [c.71]

На рис.5.2 показана усовершенствованная схема блока очистки жидких парафинов олеумом с применением электроосаждения кислого гудрона и побочных продуктов реакции. [c.221]

Разработаны энерготехнологические циклические системы производства серной кислоты из серы и колчедана. Диоксид серы получают с применением технического кислорода. Высококонцентрированный газ не полностью (например, на 90%) окисляют в контактном аппарате с кипящим слоем катализатора. При абсорбции 50з получают высококонцентрированный олеум и моногидрат. Газ после абсорбции возвращают иа контактирование. В результате общая степень окисления составляет 99,995%. Для отвода накопляющегося азота часть газа после абсорбции пропускают через малогабаритную сернокислотную установку, из которой азот выбрасывается в атмосферу. Интенсивность работы циклической системы, работающей под давлением около 1 МПа [c.137]

Смешение и разбавление олеума. При смешении двух кпслот различной концентрации или кислоты с водой расчет производится аналогично предыдущему. Для приготовления растворов серной кислоты с применением олеума расчет ведут также на основе материального баланса моногидрата. [c.22]

Олеум представляет собой СДЯВ, поэтому хранить его надо в помещении. Допускается хранение олеума в резервуарах на открытой площадке при согласовании с органами санитарного надзора. Поскольку, температура застывания олеума близка к О С, при складировании его на открытом воздухе резервуары следует обогревать. При контакте олеума с подогревателями возможно их коррозионное разрушение, попадание обогревающего пара в резервуар, сильный разогрев хранящегося в резервуаре олеума и, как следствие, разрушение резервуара. Поэтому у олеумных резервуаров подогреватели всегда должны быть наружными. По указанной причине не допускается разогрев олеумных цистерн с применением погружных змеевиков. Если на НПЗ поступает цистерна с олеумом, не имеющая паровой рубашки, то подогрев при сливе следует вести с применением рециркуляции через теплообменник. [c.241]

Ряд продуктов, используемых в качестве реагентов, представляет собой высоковязкие, застывающие при высокой температуре жидкости (деэмульгаторы для обессоливания нефти, присадки, олеум, концентрированный едкий натр). Для разогрева продуктов в цистернах применяются различные способы. При выборе способа разогрева нужно иметь в виду, что для некоторых продуктов, например олеума, недопустим разогрев с применением острого пара и погружных змеевиков. В отдельных случаях для слива высокозастывающих продуктов сооружаются специальные здания (тепляки). В тепляках разгружаются цистерны с бензолом, фенолом, присадками к маслам. [c.138]

Однако позднейшие исследования показали, что в кислотный слой переходит в растворенном состоянии часть предельных и нафтеновых углеводородов, а некоторое количество последних, в особенности при применении олеума, даже окисляется и сульфируется. Также следует иметь в виду, что различные ароматические углеводороды ведут себя неодинаково но отношению к серной кислоте. [c.479]

В промышленности очистку проводили олеумом [30]. При расходе олеума 95 кг на 1 т бензола и содержании тиофена в исходном бензоле 0,12% концентрация тиофена после очистки состав-" ляла 0,00038%. Очистка методом сульфирования проста в аппаратурном оформлении, базируется на применении доступного и дешевого реагента. Показатели процесса могут быть значительно улучшены при двухступенчатой очистке (рис. 44). [c.215]

Недостатки описанного способа очистки связаны также с применением кислоты очень высокой концентрации моногидрат серной кислоты из-за своей относительно высокой температуры замерзания вызывает осложнения при разгрузке и хранении, а применение олеума вызывает повышенную коррозию оборудования. Определенным неудобством сульфирующей очистки является также ее чувствительность к температурным условиям проведения процесса, зависящая от химизма удаления тиофена, и вызываемая этим необходимость довольно тонкой регулировки температур. [c.216]

Применение серной кислоты и олеума [c.151]

Области применения серной кислоты и олеума весьма разнообразны. Значительная часть ее используется в производстве минеральных удобрений (от 30 до 60%), а также в производстве красителей (от 2 до 16%), химических волокон (от 5 до 15%) и металлургии (от 2 до 3%). Она применяется для различных тех- [c.151]

Таким образом, наилучшей поглощающей способностью будет обладать абсорбент с минимальным равновесным давлением над ним оксида серы (VI) и паров воды. Этому условию в максимальной степени удовлетворяет азеотроп серной кислоты концентрацией 98,3%. Использование серной кислоты более низкой концентрации приводит к интенсивному образованию тумана, а применение 100% -ной кислоты или олеума к снижению степени абсорбции. На рис. 13.15 представлена зависимость скорости абсорбции оксида серы (VI) от концентрации серной кислоты, используемой в качестве абсорбента. [c.171]

Нри сульфировании о-ди хлор бензола олеумом при комнатной температуре [177] или при 210° [178] образуется лишь 4-сульфокислота. Для получения этого соединения рекомендовано также применение 7%-ного олеума прп 100° [179]. В присутствии 2 или 10% ртути выходы 3-сульфокислоты составляют соответственно 16 и 26% без ртутного катализатора образование орто-изомера не имеет места [180]. Хлорсульфоновая кислота в отсутствии растворителя дает сульфон [157 б], о-Дихлорбензол сульфируется легче /гара-изомера, на чем основан запатентованный метод разделения этих изомеров [181]. [c.28]

Применение серного ангидрида вместо олеума позволяет устранить указанные недостатки. Сульфирование серным ангидридом протекает без выделения воды. [c.84]

Впоследствии более стойкие алкилаты были получены в результате замены толуола бензолом с использованием для алкилироваиия полипропилена вместо триизобутилена (благодаря этому вводилась более стойкая пторичная алкильная группа) и применения более четкого фракционирования конечного продукта. Эти более новые алкилаты напоминают но легкости сульфирования толуол. Однако они отличаются тем, что к ним не применима методика перегонки при парциальном давлении для завершения реакции сульфирования, так как они имеют высокие пределы выкипания и склонность к потемнению и расщеплению, если применяются температуры выше 70 , особенно в присутствии серной кислоты. Кроме того, эти углеводороды лишь с трудом образуют полисульфокислоты или сульфоны и значительно не расщепляются при обработке их концентрированным олеумом и даже серным ангидридом, что обеспечивает применение последнего в качестве сульфирующего агента в виде разбавленных газовых смесей. Следовательно, применение таких сильных сульфирующих агентов пе только возможно, ио и представляется единственным практически применимым методом для достижения полного сульфирования без использования большого избытка кисло гы. При применении серного ангидрида фактические выходы приближаются к теоретическим. [c.534]

Вследствие возможности выбора приемлемых сульфирующих агентов в широких пределах — от кислоты и олеума до газообразного серного ангидрида — применение того или иного агента будет больше зависеть от практических, чем от технических и химических соображений. Наиболее часто используемым сульфирующим агентом является 20%-ный олеум. Детали его промышленного применения (включая стадии процесса, оборудование, потребные энергетические расходы и детали превращения в натриевую соль) были описаны несколькими авторами [21, 59, 95]. Такие же данные имеются и для 22%-ного олеума. В общих чертах процесс заключается в постепенном прибавлении олеума к углеводороду при перемешивании и охлаждении, после чего реакционная смесь оставляется стоять, чтобы дать возможность дойти до конца реакции сульфирования. Затем продукт разбавляется водой или льдом после этого отделяют сульфокпслотпый слой от сернокислотного и нейтрализуют, а последний удаляют. Условия проведения реакции приведены [21, 59, 95] и в табл. 9. Так как сульфирование должно быть по возможности доведено до конца, чтобы избежать присутствия избытка непросульфированного углеводорода в конечном продукте, применялось значительное количество олеума для обеспечения высокой концентрации кислоты (около 97—98%) при завершении реакции. [c.534]

Олеум целесообразно перевозить зимой в цистернах, имеющих таровую рубашку, иначе его придется отогревать в спе-циаланых тепляках или наливать в свободную часть цистерны предварительно нагретый продукт или опускать в нее змеевик, обогреваемый паром. Все эти приемы разогрева олеума требуют применения ручного труда и опасны. [c.361]

Другой способ более полного использования 50з состоит в применении олеума для сульфирования ароматических соединений. Олеум имеет высокое начальное содержание 50з, и, согласно формуле на стр. 330, его расход на сульфирование и образование отхода Н2504 на единицу количества продукта ниже, чем при использовании серной кислоты. [c.332]

Бекиановская перегруппировка оксимов в лактамы. Бекманов-ская перегруппировка оксимов в замещенные амиды кислот протекает в присутствии сильных минеральных кислот, из которых наи-большег применение нашел олеум. [c.565]

Реа ция сильно экзо-термична (—АЯ° = 235 кДж/моль), а ее скорость растет с повышением кислотности и температуры. С кислотами, содержащими воду, происходит нежелательный процесс гидролиза оксимов в кетоны и лактамов в аминокислоты. При этом воду (4—5%) вводят в смесь с сырым оксимом это требует применения 20%-него олеума в таком количестве, чтобы обеспечить в пере-группи1)ованном продукте содержание избыточного 50з около [c.565]

Усовершенствование методов регенерации серной кислоты. Процесс регенерации отработанной серной кислоты включает стадии ее разложения в камере сгорания на SOj и НгО, каталитического окисления SO2 в SO3 и абсорбции SO3 слабой серной кислотой с получением концентрированной кислоты и даже олеума. В таком виде процесс нашел широкое применение. Типичнь й завод по производству серной кислоты необходимо оценивать с учетом возможности использования отработанной кислоты. [c.254]

Прочие реакции серной кислоты с компонентами нефтяных фракций. Имеющиеся в составе нефти гзотистые соединения взаимодействуют с серной кислотой, образуя сульфаты, переходящие в кислый гудрон. Нафтеновые кислоты частично растворяются в серной кислоте, а частично сульфируются, причем карбоксильная группа нафтеновых кислот при сульфировании не разрушается. Продукты взаимодействия нафтеновых 1 серной кислот ослабляют эффективность действия серной кислогы на другие соединения, поэтому целесообразно перед сернокислотной очисткой предварительно удалить из очищаемого продукта нафтеновые кислоты. Условия очистки. Технологический режим сернокислотной очистки зависит от ее назначения. Дли очистки, имеющей целью удаление смолистых веществ из мaзo ныx масел, повышение качества осветительных керосинов, удаление сернистых соединений, применяют 93% кислоту. При деароматизации используется 98% кислота или олеум. Легкая очистка бензина, предназначенная для улучшения цвета или удаления азотистых оснований, проводится серной кислотой с концентрацией 85% г ниже. Применение разбавленной кислоты там, где это возможно, предпочтительнее, так как кислый гудрон образуется в меньших количествах, ослабляются процессы полимеризации. [c.317]

Совокулность указанных причин воспрепятствовала широкому распространению способа глубокой очистки бензола от тиофена с применением моногидрата серной кислоты и олеума. За рубежом этот способ применялся на нескольких установках, пока сернокислотная очистка вообще не была вытеснена каталитической гидроочисткой под давлением. В Советском Союзе, где сернокислотный способ до сих пор сохраняет ведущее положение при производстве коксохимического бензола, сульфирующая очистка сохранила значение только в относительно малотоннажном производстве реактивов. Повсеместное распространение, в том числе при производстве бензолов высшей чистоты, имеет очистка с применением присадок непредельных соединений, позволяющая работать с 93—94%-ной серной кислотой, обычно используемой в цехах переработки сырого бензола. [c.216]

К прочим сферам применения относятся установка производства серной кислоты (абсорбционные колонны), при этом выбор туманоуловителей осуществляется на основе следующих принципов [122] для установок прямого сжигания серы и обжига или плавления руды без производства олеума — высокоскоростной (Бринк) уловитель для установок любого типа с байпасной системой и производством олеума — высокоэффективный (свечный, типа Бринк). Установка включает производство 50з с подогревом конверторными газами, а также регенерацию отработанной кислоты. [c.378]

Продукты, полученные действием серной кислоты различной концентрации на рицинолевую кислоту [26, 88] и ее эфиры [89а] и в особенности на касторовое масло [896], имееют большое практическое значение в текстильной промышленности. Они находят применение в качестве смачивающих веществ под наименованием турецкого красного масла . Обычные методы приготовления сульфированного касторового масла , основанные па применении концентрированной серной кислоты или олеума, ведут к образованию сложной смеси соединений [90а]. Эта смесь состоит из алкилсерных кислот рицинолевой кислоты, получаю- [c.18]

Диметилсульфат с выходом 90—95% от теории образуется при медленной вакуумперегонке смеси, состоящей из 100 частей метилового спирта и 400 частей 60%-ного олеума. Наряду с диметилсульфатом в некоторых количествах получается диметиловый эфир, который можно абсорбировать кислотой, используемой в следующем цикле. Применение 25%-ного олеума снижает выход диметилсульфата до 60—65% от теории. [c.61]

Триметилбензол (мезитилен) легко сульфируется серной кислотой [135] с образованием моносульфокислоты [132 з, 134]. Для получения последней применен также олеум [136]. При действии хлористого сульфурила [133] и хлористого алюминия получается некоторое количество сульфохлорида. Нагревая 40 г мези-тилена с 400 хлористого сульфурила и 400 г хлорсульфоновой кислоты [137] при 100° в течение 10 час., получают с высоким выходом дисульфохлорид, последний образуется с выходом 70% также [c.23]

I-Дихлорбензол превращен в моносульфокислоту посредством 10%-ного олеума [179, 185] и серного ангидрида [184]. При применении олеума для окончания реакции при комнатной температуре требовалось 24-часовое взбалтывание. При обработке л-дихлор-бензола в течение 1 часа избытком хлорсульфоновой кислоты [186] при 150° образуется сульфохлорид с выходом 85%. Нагревание при 140° в продолжение 48 час. приводит к образованию смеси [187] 2,5-дихлорбензол-1,3-дисульфохлорида и изомерного [c.28]

Сульфирование толуидинов. Реакции сульфирования о- и л-толуидинов изучались целым рядом авторов. При нагревании о-толуидина с 2 эквивалентами 20%-ного олеума [432] при 180 в течение 10 час. получается З-метил-4-аминобензо.чсульфокислота с выходом 78%. Применение в данном случае иода как катализатора нерационально [433], так как ведет к побочным реакциям. О получении этой сульфокислоты путем запекания уже указывалось [383]. При сульфировании сульфата о-толуидина 30%-ным олеумом или двумя частями 50%-ного олеума [384, 434] ниже 0 получают в качестве главного цродукта реакции З-амино-4-метил-бензолсульфокислоту, которая при дальнейшем сульфировании хлорсульфоновой кислотой при 160° переходит в 4-метил-5-амино-бензоЛ 1,2-дисульфокислоту, Эта реакция интересна в том отношении, что получение о-дисульфокислот прямым сульфированием несколько необычно. Из 4-амино-З метилбензолсульфокислоты образуется при дальнейшем сульфировании олеумом,при 150—170 [c.65]

При стоянии 8-0ксихинолина с олеумом при низкой температуре [902, 905] сульфирование происходит в положение 5. Это относится в равной мере к 8-этоксихинолину [902]. 7-Иод-8-окси-5-сульфокислота под названием ятрен нашла применение в хемотерапии, а этоксихинолинсульфокислота употребляется при лечении глазных заболеваний. [c.136]