Кулонометрическое титрование мышьяка

При кулонометрическом титровании мышьяка(1П) электрогенерированным бромом [857, 914, 985, 1123—1125] с биамперометрическим или потенциометрическим определением конца титрования чувствительность метода удалось повысить до 30 мкг As в пробе. [c.90]

Для определения мышьяка в растворах с более высоким его содержанием предложен ряд других титрантов. Например, в работе [601] рассмотрена возможность кулонометрического титрования мышьяка(П1) ионами серебра с биамперометрической или потенциометрической индикацией конечной точки. Фурман и Фентон [674] для определения мышьяка(1П) применили в качестве титранта церий(1У), электрогенерированный в 1 растворе H2SO4. Для определения 2—5 мг мышьяка можно с успехом применить кулонометрическоо титрование электрогенерированным M11O4 с визуальным определением конца титрования по окраске с использованием ферроина в качестве индикатора [1160]. [c.90]

Робинсон [1019] предложил метод ускоренного кулонометрического титрования мышьяка(П1) электрогенерированным иодом с использованием автоматического серийного автотитратора, кото- [c.90]

Разработаны условия генерации иода на Pt-электроде в фосфатном буферном растворе (pH = 7) из 0,1 М KI с эффективностью тока 99,9999 % при плотности тока 0,5 3,0 мА/см . Проведено кулонометрическое титрование мышьяка(1П) в оксиде мышьяка (П1) высокой чистоты, в монокристалле АзгОз и других первичных стандартах с биамперометрической индикацией к. т. т. [563—567]. [c.72]

Наибольшее распространение для определепия мышьяк получила кулонометрия при заданном токе (кулонометрическое титрование). [c.90]

Предложен ряд методик определения мышьяка(1П) кулонометрическим титрованием электрогенерированным иодом [273, 606, 646, 1011] с фотометрическим, биамперометрическим и визуальным установлением конечной точки. В последнем случае в качестве индикаторов используют метиловый красный, крахмал и др. Титрование мышьяка(1П) иодом позволяет определять до 60 мкг As(III) в пробе. [c.90]

Кулонометрическое титрование имеет в ряде случаев значительные преимущества перед обычным титрованием. Не нужно заранее готовить рабочие растворы и устанавливать их точную концентрацию. В качестве генерирующих титрующих веществ могут применяться вещества, мало устойчивые в обычных условиях и непригодные поэтому для приготовления рабочих растворов. Различные окислители легко определять генерированными ионами двухвалентного олова, одновалентной меди, трехвалентного титана, двухвалентного хрома и др. Так титруют, например, хром, марганец, ванадий, уран, церий и некоторые другие элементы после предварительного перевода их в соединения высшей валентности. Для титрования восстановителей, например, трехвалентных мышьяка и сурьмы, одновалентного таллия, двухвалентного железа применяют генерированные свободный бром и иод, ферри-цианид и др. Подбирая соответствующие индикаторные системы для установления конца электролиза, можно также определять два или более окислителей или восстановителей в смеси, если их потенциалы восстановления различны. Известны, например, методы кулонометрического титрования урана и ванадия, хрома и ванадия, железа и ванадия, железа и титана в смеси. Наконец, кулонометрический метод допускает автоматизацию процесса титрования и управление им на расстоянии, что имеет важное значение при определении, например, различных искусственных радиоактивных элементов. [c.273]

Кулонометрическое титрование всего мышьяка и мышьяка(П1) в стеклах. [c.138]

Кулонометрическое титрование электрогенерированным бромом широко применяется при определении ионов металлов и некоторых неорганических анионов, в частности, тал- / иа ЛИЯ [579, 580], мышьяка [418, 419, 449, 581—587], сурьмы [398, 588, 589], железа [449, 572, 587, 590—594], селена [595], ортофосфатов [596], фосфитов 564] и иодидов [597]. [c.71]

Кулонометрическое титрование имеет в ряде случаев значительные преимущества перед обычным титрованием. Отпадает необходимость готовить рабочие растворы и устанавливать их точную концентрацию. В качестве генерируемых титрующих веществ могут применяться вещества, мало устойчивые в обычных условиях и непригодные поэтому для приготовления рабочих растворов. Кулонометрическое титрование различных окислителей легко осуществить генерированными ионами Т +, 5п +, Си" " и др. Таким путем можно определять, например, хром, марганец, ванадий и некоторые другие элементы после предварительного перевода их в соединения высшей валентности. Для титрования восстановителей, например трехвалентных мышьяка и сурьмы, одновалентного таллия, применяют генерированный свободный бром или иод. [c.229]

В работе [648] предложено кулонометрическое титрование мышьяка(П1) электрогенерированным хлором с амперометрической индикацией- В состав генерируемого электролита входят 0,1 — 0,2 г-ион/л С1 и 0,1 молъ/л НС1. Эта методика была использована для определения мышьяка(1П) в растворах с его концентрацией 0,3—8 мкг/мл. [c.90]

Почти во всех работах по кулонометрическому титрованию мышьяка(П1) используются индикаторные электроды и электроды для электрогенерации титранта из платины и в редких случаях из серебра Ц019]. Недавно в качестве рабочего электрода при кулонометрическом титровании мышьяка(1П) электрогенерированным бромом предложено использовать стеклоуглерод [784]. Полученные с помощью этого электрода результаты показали большую перспективность применения стеклоуглерода в кулонометрическом титровании. [c.91]

Младенович [273] исследовал возможность кулонометрического титрования Fe(II) и АзОГ без их предварительного разделения в фосфатных растворах электрогенерированным иодом. Им показано, что в присутствии Ре(П) определение мышьяка(1П) происходит с ошибкой 7—8%. Точность определения мышьяка возрастает при осаждении Fe(II) аммиаком с одновременным окислением его кислородом воздуха до Fe(III). [c.90]

В неорганическом анализе широко применяют концентрирование в статических условиях. Сорбцию микроколичеств сурьмы (V) из разбавленных растворов азотной кислоты оксидом алюминия ускоряют облучением растворов ультразвуком [647]. Гидратированный оксид железа (III) используют для концентрирования до 10 г/г хрома и ванадия при анализе алюминия высокой чистоты методом кулонометрического титрования [648]. Микроколичества фосфат- и арсенат-ионов количественно сорбируют на порошке оксида цинка. Затем сорбент растворяют в 6 М хлороводородной кислоте [649]. Метод использован при спектрофотометрическом определении фосфора в воде, а также фосфора и мышьяка в свинце высокой чистоты. При анализе меди 10 г/г висмута селективно выделяют на гидратированном оксиде свинца, который затем растворяют в растворе оксалата натрия и определяют висмут полярографически [650]. Микроколичества мышьяка и фосфора из водных растворов концентрируют на прокаленном сульфате бария или стронция [651, 652]. При спектрофотометрическом определении п -10 г/г Se в меди селен сорбируют на сульфате свинца, который затем растворяют в растворе тартрата аммония и анализируют [397]. При определении до 0,01 мкг/л цезия в воде его сорбируют на фосформолибдате аммония. Затем сорбент растворяют в растворе гидроксида натрия и экстрагируют тетрафенилборатом натрия в смеси метилизобутилкетона и циклогексана. Цезий определяют методом фотометрии пламени [653]. [c.101]

Описано титрование оксида мышьяка иодом, генерированным кулонометрически на платиновом аноде, при плотност тока 2,5 мА/см , с применением ячейки с разделенным жидкостным мостиком. В качестве электролита служил 0,1 М раствор иодида калия в фосфатном буферном растворе с pH = 7,00. Ход титрования контролировали биамперометрическим методом, с применением двух платиновых электродов с наложенным напряжением 150 мВ. Конечную точку титрования устанавливали по точке пересечения восходящей ветви кривой биампе-рометрического титрования с прямой, соответствующей остаточному току перед добавлением пробы. Точку эквивалентности в иодиметрических титрованиях можно устанавливать очень точно сила остаточного тока очень мала, и восходящая ветв-> кривой титрования после достижения точки эквивалентностн является прямой с большой крутизной (150 мА/мкмоль). [c.208]