Бициклооктаны

Больщой интерес представляет выделение из нефти ряда нафтенов своеобразного состава циклобутана, циклопентана, цикло-гексана, циклогептана, 2,2,1-бициклогептана, бициклооктана, [c.72]

Бицикло[2.2.2]октан-1 -карбоновые кислоты 2/461, 940 Бициклооктаны 2/130. 461, 940 [c.560]

П1. Конденсированные с внутренними углеродными мостиками. В различных нефтях найдены бициклогептаны, бициклооктаны и бициклононаны и некоторые их гомологи, как, например [c.27]

Замещение одного из углеродных атомов бициклооктана атомом азота обозначается приставкой аза , а его положение — соответствующим номером в циклических системах типа II и III нумерация всегда начинается с азота. Соединение III, таким образом, с.педует называть 8-азабицикло(3,2,1)окта-ном, соединение IV—1-азабицикло(3,2,1)октаном, а соединение V—1-аза-бицикло(3,2,0)гептаном. [c.286]

Стереохимия алкалоидов группы трепана. 1. Циклическая система тропана, или N-метилпроизводного 1-аза-[3,2,1]-бициклооктана, содержит атомы, распределенные в трех плоскостях, пересекающихся по прямой проходящей через С-1 и [c.971]

Строение бициклической молекулы таково, что подход реагента к атому углерода с противоположной стороны от заместителя X невозможен, так как эта сторона защищена клеткой из углеродных атомов образование же плоского треугольника (стр. 237)в верхней части молекулы, при котором возможна передача эффекта сопряжения С—Н-связей, практически не происходит, так как для этого требуется преодолеть очень большое напряжение (по расчету для бициклооктана необходима деформация - 58,24 ). [c.284]

ПО сравнению с Е = 5800 К у БФ-5) обеспечивает справедливость модели свободного объема при описании зависимости 71 (Г, 3) и для производных бициклооктана, несмотря на меньшую для них долю Vfg. [c.125]

При взаимодействии этилового эфира а-г 1гс-0,3,3-бициклооктилуксус-ной кислоты с я-октилмагнийбромидом получается третичный спирт. Перегнанный третичный спирт дегидратируют в присутствии сернокислой меди образовавшуюся при этом смесь олефинов разгоняют на фракции при давлении 1 мм рт. ст. Гидрогенизацией олефинов с последующей фракционной перегонкой и обработкой силикагелем получают чистый 9 [а-( с-0,3,3-бициклооктил) метил] гептадекан [44] [c.516]

Наиболее устойчивыми изомерами являются различные бициклооктаны. Изомерные им метилбицикло(2,2,1)гептаны обладают более низкой термодинамической устойчивостью из-за сильного напряжения норборнанового ядра. В] работе Шляйера [16] приведены составы равновесных смесей бициклооктанов при различных температурах (табл. 39). [c.123]

Хотя термодинамическая устойчивость углеводородов ряда бицикло(2,2,1)гептана незначительна и в равновесной смеси бициклических углеводородов С и Сд соединения ряда норборнана обнаружены не были, все же удалось определить относительную устойчивость этих соединений, проводя изомеризацию углеводородов этого ряда на катализаторах с меньшей активностью. При этом, благодаря быстрой перегруппировке различных норборнанов (см. главу 5), успевает установиться равновесное состояние между углеводородами этой структуры, а затем лишь, значительно медленнее, равновесная смесь норборнанов превращается в изомерные бициклооктаны. Этим путем было определено, что в равновесной смеси метилнорборнанов при 300° К находится 87,5% 1-метилбицикло(2,2,1)гептана, 10,7% 2-метилбицикло(2,2,1)гепта-нов (эндо и экзо) и лишь 1,8% 7-метилбицикло(2,2,1)геп-тана. [c.125]

Превращение метилнорборнанов в термодинамически более устойчивые бициклооктаны протекает значительно медленнее, благодаря чему и появилась возможность изучения кинетики и механизма перегруппировок этих углеводородов. [c.214]

Кроме того, стерич. требования проявляются в экранировании реакц. центра, т. е. в создании пространств, препятствий для подхода к нему реагента. Напр., бициклич. соед. с заместителями в голове моста, такие как бициклооктаны (ф-ла I) и адамантаны (II), не вступают в р-ции типа [c.69]

НОЙ температуре. Реакция включает гидридный перенос с образованием более устойчивого третичного катиона. Бициклооктеи-2 [c.348]

Совершенно аналогично циклогептану, циклооктан в результате секс-тетно-дублетной реакции должен дать смесь бицикло-(0,2,4)-октана, метилциклогептана и диметилциклогексанов (соответственно, ксилолов). Однако, в отличие от циклогептана, дающего бициклический углеводород с трехчленным циклом, бицикло-(0,2,4)-октан содержит сравнительно прочный четырехчленный цикл , а потому этот бициклический углеводород может сохраниться и в продуктах реакции. Действительно, Зелинский и Фрейман указывают на образование смеси бициклооктана и метилциклогептана из циклооктана над платинированным углем, а смесь ди- [c.250]

В различных нефтях были идентифицированы сульфиды с алифатическими радикалами Сг— s, сульфиды с моноциклическими радикалами С4—Си, сульфиды с бициклическими радикалами С7—Сд—(3,2,1)-(2,2,2)- и (3,3,0)бициклооктаны и тиогидро-инданы. Из трициклических сульфидов был выделен только один тиоадамантан. Циклические насыщенные сульфиды являются главными сернистыми компонентами в керосиновых и легких газойлевых фракциях. [c.71]

Бициклические нафтеновые углеводороды представлены в основном производными гидроиндана, 3,21-бициклооктана, 2,2,2-бициклооктана и 3,3,1-бициклононана. Об этом свидетельствует наличие в масс-спектрах интенсивных пиков, отвечающим ионам с массами 123, 137,151. Образование этих ионов можно для наглядности представить следующим образом [c.168]

Интересный пример сравнительной важности различных типов напряжения дают системы бициклогептена ( УТП) и бициклооктена (X). Теплоты гидрогенизации [c.102]

Что касается бициклооктена, то удивительно, что теплота гидрогенизации этого соединения на , 2 ккал/моль выше, чем циклогексена, хотя можно было бы предсказать более низкое значение, учитывая отталкивание, возникающее в продуктах восстановления. Возможно, объяснение этой аномалии заключается в том, что структура XI отвечает максимуму энергии взаимодействий несвязанных атомов. Эти взаимодействия — шесть между атомами водорода в 1,2- и шесть — в 1,3-положениях — в значительной мере могут быть уменьшены поворотом (изгибом) вокруг центральной оси. Изменение энтальпии, сопровождающее такой конформационный переход, конечно, отразилось бы на теплоте гидрогенизации. На оборот, если искажение бициклооктеновой структуры также возможно, то результирующее торсионное напряжение в двойной связи отразилось бы в увеличенной теплоте гидрогенизации. [c.103]

При присоединении п-тиокрезола к 11-хлор-9,10-дигидро-9,10-этеноантрацену (26), члену ряда бициклооктена, были получены как цис-, так и транс-аддукты, причем транс-аддукт преобладал [102]. [c.195]

Большое значение для производственной практики имело получение в 1958 г. высокоактивных катализаторов. До этого времени изоцианат, как правило, вводили в реакцию со всем количеством полиола или с частью его для образования пред-полимера . Затем предполимер реагировал с водой и остатком полиола. Приготовление очень активных катализаторов-1,4-ди-аза-(2, 2, 2)-бициклооктана [69, 70] и соединений олова [32, 68] сделало возможным так называемый одностадийный метод, при котором исключена стадия образования предполпмера [71]. Можно все реагенты смешать непосредственно с катализатором и получить желаемый полиуретан в одну стадию при существенной экономии средств. [c.337]

В работах [156—158] было идентифицировано большое число содержащихся в нефти бициклических углеводородов. В первом случае из фракции 125—150° С хроматографией на силикагеле выделяли парафино-нафтеновую часть, подвергаемую далее термодиффузионному разделению. Концентрат бициклических углеводородов анализировали на 70-метровой капиллярной колонке со скваланом при 90° С. В работе [157] бициклооктаны и б i-пиклононаны анализировали во фракции 70—180° С путем шестикратной экстрактивной кристаллизации тиокарбамидом с последующим хроматографическим разделением на колонках со скваланом и дибутилтетрахлорфталатом. [c.151]

В настоящее время понятие изомерии заметно усложнилось. Возросло, по сравнению с прошлым веком, число различных видов изомерии (особенно, стереоизомерии). Кроме того, нет единого мнения относительно правомерности использования этого понятия в случаях, когда вещества нестабильны (например, циклооктатетраен, [4.2.0]-бициклоокта-триен и т.д.), т.е. когда, в отличие от рассмотренной вьппе ситуации, разделяющие минимумы барьеры невысоки. Это, в свою очередь, требует уточнения выражения глубокий минимум . По мнению некоторых исследователей (Э. Илие-ла, В. Прелога, К. Мислоу и др.), разумно рассматривать одинаковые по составу соединения как изомеры, если барьеры между соответствующими минимумами выше кТ (т.е. выше 2,5 кДж/моль при 25°С). [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология