Элюент природы

На разделение в ТСХ- влияет ряд факторов — состав и св-ва элюента, природа, дисперсность и пористость сорбента, т-ра, влажность, размеры и толщина слоя сорбента н размеры камеры. Стандартизация условий эксперимента позволяет устанавливать Rf с относит, стандартным отклонением 0,03. [c.584]

На разделение в ТСХ влияет ряд факторов-состав и св-ва элюента, природа, дисперсность и пористость сорбента, т-ра, влажность, размеры и толщина слоя сорбента, размеры камеры. Поэтому для получения воспроизводимых результатов необходимо тщательно стандартизовать условия опыта. Соблюдение этого требования позволяет устанавливать R с относит, стандартным отклонением 0,03. В стандартных условиях Кг постоянна для данного в-ва и используется для идентификации последнего. [c.609]

Разновидности хроматографии. В зависимости от агрегатного состояния подвижной фазы различают, соответственно, газовую и жидкостную хроматографию. Неподвижные фазы могут отличаться как по агрегатному состоянию (жидкость или твердое тело), так и по природе сорбционного взаимодействия с молекулами разделяемой смеси. Неподвижная фаза может концентрировать вещество на границе раздела фаз за счет адсорбции, удерживать вещество за счет хемосорбции, избирательно растворять компоненты смеси (абсорбция) она может иметь пористую структуру и поэтому задерживать одни растворенные в элюенте вещества и пропускать другие, в зависимости от их размеров и формы. [c.47]

Третьим фактором является природа элюента, вытесняющего адсорбированные на активных центрах молекулы исследуемых веществ. По возрастанию элюирующей способности элю-енты могут быть расположены в следующий ряд [c.59]

Для достижения разрешения Я= (касание пиков) при малом а =1,01 требуется около 150000 эффективных тарелок, а при а=1,10 уже только около 2000. Для достижения 1,5 (при этом достигается полное раздвигание пиков 1 и 2 с участком нулевой линии между ними) при а=1,01 требуется около 350000 теоретических тарелок, а при а=1,10 только около 5000. Эти числа показывают, что для реализации селективности колонны, определяемой химией поверхности и структурой скелета адсорбента, а также природой элюента, в жидкостной хроматографии для разделения близких по структуре молекул нужны весьма высоко [c.285]

Большое влияние на удерживание оказывают специфические межмолекулярные взаимодействия дозируемого вещества с полярным элюентом. Изменяя природу и состав элюента, можно иногда изменить удерживаемые объемы и селективность разделения в большей степени, чем при изменении природы адсорбента. В некоторых случаях взаимодействие дозируемого вещества с элюентом усиливают за счет добавки в элюент специальных веществ (в частности, растворов солей серебра для увеличения селективности разделения ароматических и непредельных соединений). В таких случаях происходит увеличение селективности при уменьшении удерживания. [c.308]

Количественной характеристикой поведения компонента в хроматографической системе может служить время пребывания его в системе от момента начала элюции до момента выхода из колонки, называемое временем удерживания. Эта величина для некоторого вещества зависит как от химической природы используемой системы, так и от размеров колонки и скорости тока элюента. В то же время в стандартизированных условиях оно является количественной характеристикой компонента и может использоваться для его обнаружения в анализируемой смеси. [c.342]

Влияние межмолекулярного взаимодействия дозируемого полярного вещества с полярным элюентом на удерживание на силанизированном силикагеле можно проследить на примере производных ароматических углеводородов, отличающихся природой полярных функциональных групп. На рис. 17.5 приведена хроматограмма таких Производных бензола. Взаимодействие шолярных функциональных групп дозируемых процзводных бензола с полярными группами элюента уменьшает удерживаемый объем, и они элюируются из колонны значительно быстрее самого бензола. При адсорбции из растворов на силанизированном силикагеле полярные группы этих молекул направлены в сторону полярного элюента и специфически взаимодействуют с его полярными группами, [c.316]

Положение пятна каждого компонента характеризуется фактором замедления величина которого зависит от методики разделения, элюента и природы вещества. Фактор замедления рассчитывается по формуле [c.46]

Применяя различные элюенты, можно изменять параметры удерживания и селективность хроматографической системы. Возможно использование градиентного элюирования. Селективность в ЖХ в отличие от ГХ определяется не одним, а двумя факторами — природой подвижной (элюент) и неподвижной фаз. [c.307]

Как говорится, лучше один раз увидеть, чем сто раз услышать . Для хроматографиста графическое представление концентрации элюента сигналом детектора (хроматограмма) может дать прямое видимое представление о состоянии системы и природе процесса разделения. [c.49]

Разрешение двух соседних веществ, т. е. отношение расстояния между пиками к средней ширине пика Н = = ДТ // Ют + и- п), пропорционально величине селективности 8 = к /кт — 1, зависящей в основном от природы элюента. Это согласуется с данными Снайдера г.). [c.76]

Итак, при выборе режима хроматографии или при анализе результатов описанного в литературе хроматографического эксперимента следует оценить роль следующих параметров элюента природы, концентрации, pH и емкости буфера, в частности близости выбранного значения pH к границе нормального диапазона эффективной буферной емкости природы ь концентрации ионов соли температуры, вязкости п диэлектрической проницаемости растворителя (с ее уменьшением ослабляется ионизация обменника) наличия в элюенте добавок, обеспечивающих нативность биологического препарата (глицерин, р-меркаптоэтанол или ДТТ, ионы Mg и др.), улучшающих его растворимость или препятствующих агрегации его молекул (детергенты, мочевина, органические растворители), блокирующих негиецифическую сорбцию вещества на материале матрицы (мочевина, детергенты и др.). [c.256]

Сорбционными (независимо от физико-химической природы сорбции) мы называем процессы разделения слабо и сильно сорбирующихся соединений путем элюирования первых подвижной фазой, не способной к существенному связыванию слоем, и последующего вытеснения вторых другим, более энергично сорбирующимся элюентом, а хроматографическими — процессы непрерывного разделения, основанные на использовании элюентов, способных поочередно вымыть (элюционная или проявительная хроматография) или вытеснить (вытеснительная хроматография) все компоненты разделяемой смеси. В зависимости от природы анализируемых соединений один п те же сочетания стационарной и подвижной фаз могут оказаться пригодными как для сорбционного, так и для хроматографического разделения. [c.14]

Для проведения анализа методом тех используют 0,5—1%-ные растворы испьпуемого вещества или смеси веществ в легколетучем неионизирующем растворителе. Около 0,05 м,1 такого раствора наносят на некотором удалении от нижнего края хроматографической пластинки (рис. 61), которую за тем помещают в камеру с элюентом. С момента погружения пластинки в элюент возникает фронт смачивания, который перемещается по слою сорбента. При этом с током элюента перемещаются также и исследуемые вещества со скоростью, зависящей от их чоэ4х )ициептов адсорбции, К моменту, когда фронт элюента (граница увлажнения) достигнет верхней части слоя сорбента, хроматографическое разделение заканчивается. Вещества, имеющие окраску, обнаруживаются на хроматограмме н виде 01дельных пятен. Если хроматографируются бесцветные вещества, в зависимости от их природы приходится поступать ра.з-личным образом. Иногда достаточно к сорбенту добавить люминофор, чтобы в УФ свете обнаружить на хроматографической пластинке пятна исследуемых веществ. В других случаях пластинку приходится опрыскивать специальными реагентами, образующими окрашенные соединения с исследуемыми веществами. [c.56]

На рис. 21.2 линия НА — нулевая линия — соответствует выходу чистого элюента. Пик НК свидетельствует о наличии в смеси несор-бирующегося компонента. Пики 1 н 2 относятся к компонентам смеси. Пик образован линиями фронта и тыла. Основными характеристиками пика являются его высота и ширина. Высоту пика /г определяют как расстояние от нулевой линии до максимума пика. Ширину пика М измеряют на высоте 0,5/г, 0,75/г или 0,9й. Чем больше ширина пика, тем более он размыт. Степень размытости пика выражают отношением его ширины к высоте. По расстояниям пиков от начальной точки судят о природе компонентов, т. е. проводят качественный анализ. По площади пика (заштрихована) рассчитывают количество данного компонента (количественный анализ). [c.350]

Рассмотрим влияние природы и различных сочетаний замещающих групп в орто-, мета- и лара-замещенных бензолах. На рис. 16.6 представлены хроматограммы о-, м- и л-метилнитробен-золов, метилфенолов, а также о- и л-грег-бутилфенолов и 2,6-ди-грег-бутилфенола. Во всех этих случаях сближение неполярного заместителя с полярным в орго-положении приводит к ослаблению удерживания. Наиболее сильно удерживаются молекулы, в которых такие заместители расположены в мара-положении, так как у молекул таких изомеров полярная группа может ориентироваться наиболее выгодным образом относительно силанольных групп поверхности кремнезема. Такой ориентации молекулы помогает расположение углеводородного заместителя в пара-иоло-жении, т. е. в направлении объема элюента. Мега-изомеры удерживаются сильнее орто-, но слабее пара-изомеров, так что по временам удерживания эти изомеры располагаются в порядке о-См-Сп-. При этом внутримолекулярная водородная связь между замещающими группами не образуется. [c.294]

Осн. части жидкостного хроматографа — насос высокого давления, система введения пробы, хроматографич. колонка, детектор, интегратор и самописец (нли спец. ЭВМ). В зависимости от природы разделяемых в-в, их концентраций и состава элюента испольэ. разл. детекторы ультрафиолетовый с переменной или постоянной (обычно 254 нм) длиной волны, рефрактометрический и флуориметриче-скай, реже — пламенно-ионизационный, инфракрасный, полярографический и др. Макс. чувствительность детектора сильно зависит от природы анализируемых в-в и составляет 10 — 10"г/см . [c.204]

В этом виде хроматографии неподвижная фаза представлена твердой покерхиостыо снаружи и внутри гранул сорбента — в их порах. Для пористых сорбентов, как п в случае гидрофобной хро-матографпи, имеет место эффект гель-фпльтрации, поскольку жидкость внутри пор неподвижна, но по сравнению с адсорбцией этот эффект невелик и мы его опять учитывать не будем. На поверхности сорбента, вообще говоря, могут сорбироваться не только молекулы фракционируемого вещества, но н молекулы элюеита, которые могут даже конкурировать с веществом за одни и те же участки поверхности. Однако обычно молекулы вещества обладают намного большим сродством к сорбенту, чем элюент, и такая конкуренция играет второстепенную роль. Равновесное распределение вещества между неподвижной и подвижной фазами определяется процессами его сорбции и десорб]щи на поверхности сорбента, которые в немалой степени зависят от природы элюента, но не столько в плане конкуренции за центры сорбции на поверхности, сколько в том смысле, что от характера элюента зависит растворимость вещества в жидкости подвижной фазы. [c.221]

Подвижная фаза (элюент) в том виде ионообменной хроматографии, который нас будет интересовать, всегда в основе своей водная. Главные ее физические параметры — pH, концентрация и природа растворенных солей. Определенную роль могут играть добавки органических растворителей, изменяющие полярность и диэлектрическую проницаемость элюента. Для подавления неспецифических взаилюдействий вещества с материалом матрицы в элюент могут быть внесены мочевина, детергенты и др. [c.249]

Если элюент должен составляться на основе буфера, то, помимо соответствия диапазона буферной емкости нужному значению pH, необходимо обдумать выбор химической природы буфера в связи с возможностью его взаимодействия с обменником. В состав любого буфера входит обеспечивающий само явление буферности неполностью диссоциированный остаток слабой кислоты или слабого основания. Если такой остаток (в диссоциированной форме) сорбируется на обменнике, то буферное равновесие нарушается и изменяется pH. Во избежание этого хроматографию на апионообменниках предпочтительно вести в таких буферах, у которых буферный компонент является катионом, т. е. в трисовом, пиридиновом или имидазоль-ном, а для катиоиообменников следует использовать такие буферы, как ацетатный, фосфатный, бикарбонатный и др., где буферным компонентом служит анион кислотного остатка. [c.290]

Этой перспективе посвящен следующий раздел, а здесь отметим, что в случае хроматографии на уровне микрограммовых количеств препарата следует принять меры для уменьшения потерь белков за счет сорбции их на материале колонки — стекле или пластике. С этой целью в элюент можно вводить глицерин (до 50%) или Тритон Х-100 (до 0,2 мМ). Для стекла при низкой ионной сило элюента лучше использовать глицерин, при высокой — Тритон Х-100. Впрочем, этот выбор зависит и от природы белка [Знекег, БсЬиса, 19831. [c.313]

Элюент в И. X. кроме к-ты или основания и орг. добавок может содержать нейтральный электролит, напр. NaNOj, ионы к-рого конкурируют с разделяемыми ионами за взаимод. с сорбентом при этом удерживание однозарядных ионов падает пропорционально концентрации солн в р-ре, двухзарядных ионов-пропорционально ее квадрату. Важна также природа нейтрального электролита чем выше фодст-во его ионов к сорбенту, тем выше элюирующая сила р-ра. В И. X. анионов часто используют фосфатные р-ры, к-рые обладают большой элюирующей способностью при высоких значениях pH, где фосфат приобретает заряд 3. [c.263]

Выбор элюента определяется природой хроматографируемого вещества и характером сорбента. По увеличению элюирующей способности растворители могут быть расположены в следующий ряд -гексан, гептан циклогексан четыреххлористый углерод бензол хлороформ диэтиловый эфир этилацетат пиридин ацетон этанол метанол вода. [c.47]

Келлер [489] подобрал условия хроматографирования смесей лонов актинидов на бумаге № 20436 Шлейхер и Шюлль . Им было достигнуто разделение U(VI), U(IV) и Pu(III), а также и(VI), Np (VI) и Pu(III) в процессе элюирования их смесями метанола (этанола, н-пропаяола и н-бутанола) с соляной кислотой в отношении 1 1. Четкое разграничение зон элементов было получено для двух препаратов, содержащих Ас(III), Th(IV), Am(III), Pu(IV), а также U(VI), Am(III) и Pu(IV) при элюировании смесью метанол-азотная кислота (1 1). Продолжительность анализа составляет от 10 до 24 час. в зависимости от природы органического компонента элюента. [c.378]

Некоторые растворители отличаются специфическим характером. Так, изопропиловый эфир проявляет сравнительно слабую элюирующую силу на окиси алюминия, а хлороформ на этом сорбенте относительно сильный элюент. Гексан, который менее полярен, чем хлороформ, вопреки простейшей логике является более слабым растворителем по отношению к модифицированной саже. Параметр е° — первая отправная точка при выборе состава подвижной фазы для адсорбционной хроматографии. Однако фактическое поведение сложных полифун-кциональных сорбатов может отличаться от ожидаемого на основании величин е°. Параметр е° зависит от выбора соединений, по которым он экспериментально определен, и поэтому всегда несет на себе печать селективности. В частности, по данным [94], сила растворителя зависит от класса сорбатов, по которым она найдена. Уже столь небольшой разницы в химической природе, как между метилбензолами и конденсированными ароматическими соединениями, оказывается достаточно, чтобы нарушить элюотронную последовательность. [c.45]

Системы с динамическим модифицированием широко распространены в современной жидкостной хроматографии. Основной целью такого модифицирования является подавление нежелательных механизмов сорбции, создание условий, для которых характерны линейные изотермы сорбиип и, следовательно, симметричная форма хроматографических пиков. Например, при хроматографии ионогенных соединений, в особенности оснований, на силикагеле в обычных бинарных элюентах форма пиков зачастую далека от идеальной потому, что в адсорбционном слое, обогащенном молекулами воды, могут происходить процессы диссоциации и ионного обмена. Стандартный прием их подавления — включение в элюент специфических модификаторов — уксусной кислоты (если сорбаты кислые) или органических оснований (для сорбатов основной природы). С аналогичной целью в обращенно-фазовой хроматографии к элюенту добавляют кислоты или буферные растворы. Во всех системах такого рода с помощью динамического модифицирования удается добиться реализации в более чистом виде тех механизмов [c.169]

I о обзор максимального диапазона полярности сорбатов. Поэтому желателен такой состав подвижной фазы, чтобы основного вещества был около С другой стороны, в начальной части хроматограммы, вблизи /о, часто наблюдаются ложные пики различной природы поэтому при выборе состава элюента необ-, ходимо строго соблюдать следующее правило ни один интер-V- претируемый пик не должен иметь <0,2. [c.222]

Хроматография - метод разделения веществ и определения их физико-химических характеристик, основанный на различных скоростях движения зон веществ в потоке одной фазы, движущейся относительно другой, а также на различной способности компонентов анали зируемой смеси распределяться между двумя несмешивающимися фазами, одна из которых - слой с большой поверхностью, а другая -поток элюент). При перемещении смеси веществ потоком инертного газа или жидкости (подвижная фаза) вдоль слоя сорбента (неподвижная фаза) соединения различной природы перемещаются с различными скоростями, зависящими от степени их взаимодействия с обеими фазами. При достаточной длине слоя сорбента это приводит к образованию в подвижной фазе отдельньп зон каждого компонента смеси. Раствор, выделяющийся из слоя неподвижной фазы и содержащий растворенные компоненты смеси, называют элюатом [8, 9, 10]. [c.50]

Как и в любом способе ВЭЖХ, эффективность разделения определяется диаметром частиц сорбента, их однородностью и механической прочностью, а также хилкической устойчивостью по отношению к анализируемому раствору. Селективность разделения зависит от природы определяемого иона и фаз. Успех разделения зависит также от свойств элюента. Поскольку в качестве элюента почти исключительно используют воду, то на разделение можно воздействовать, изменяя величину pH, род буфера (вид противоионов) и ионную силу Кроме того, селективность можно изменить, добавляя комплексообразующие соединения и органические компоненты. [c.95]

Разделение в последних системах происходит за счет комбинации механизмов разделения и адсорбции, хотя до конца они не поняты. Даже шривитые фазы, такие, как is, хорошо адсорбируют некоторые количества органических растворителей из водно-органической подвижной фазы, образуя жидкую неподвижную фазу in situ [40, 54, ПО, 111]. Природа таких адсорбированных слоев может изменяться с изменением концентрации органического растворителя в подвижной фазе. Так, компоненты смеси стероидов, предварительно разделенные традиционной распределительной жидко-жидкостной хроматографией после введения в колонку, заполненную фазой is, элюируются в нормально-фазном порядке при использовании элюента метанол—вода (60 40), но р обращенно-фазном порядке, если отношение метанол —вода меняется на 40 60 [115]. Такое обращение порядка элюирования было бы маловероятным, если бы единственным механизмом, действующим в этой хроматографической системе, была твердофазная адсорбция (гидрофобное взаимодействие). [c.74]

Эффективность разделения пар лантаноидов зависит также от скорости протекания раствора через колонку. Оптимальная скорость потока определяется природой смолы, размером зерен и температурой элюента. Для каждой комбинации этих параметров существует оптимальная скорость потока, при которой разделение наиболее эффективно. Применение более низких скоростей потока не оказывает существенного влияния на эффективность разделения. Оптимальная скорость элюента при температуре 80—90 °С при разделении лантаноидов на смоле Dowex 50 с размером зерен - 0,04 мм составляет около 1 см /(см мин). В некоторых благоприятных случаях допустима скорость до 3 см /(см мин). Однако при температуре разделения 20—25 °С на смоле с размером частиц 0,015—0,07 мм скорость потока необходимо снижать в 2—3 раза. [c.194]

Таблица 5.21. Влияние природы элюента и его температуры на факторы разделения а редкоземельных и траисплутоииевых элементов при их разделении на смоле Dowex 50 [20, 21)

Эта величина является отношением двух физико-химических констант истинного коэффициента Генри и плотности сорбента или неподвижной фазы и потому сама является физико-химической константой она зависит только от природы сорбента и сорбата и температуры. В принципе, можно было бы составить таблицы значений для разных веществ на разных сорбентах и с их помощью пройодить идентификацию веществ. Ранее полученные характеристики удерживания т. и не являются физико-химическими характеристиками, так как зависят от условий проведения айализа. Так, зависит от количества сорбента в колонке, т. е. от размеров последней, плотности упаковки сорбента в колонке, содержания неподвижной фазы на твердом носителе. Величина зависит кроме перечисленных факторов также и от расхода элюента, а — от мертвого об.ъема систем, в который кроме свободного объема самой колонки Уо входят и объемы соединительных коммуникаций. Таким образом, только величина У является физико-химической константой, не зависящей от условий разделения. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология