Диоксиндол

Из индиго (стр. 693) индол был впервые получен Байером, Продукт окисления индиго, изатин (стр. 694), прп восстановлении превращается в диоксиндол, а затем в оксиндол последний прн перегонке с цинковой пылью дает индол [c.987]

Кислородсодержащие производные индола. К ним относятся индоксил (77), оксиндол (78), диоксиндол (79) и изатин [c.533]

ДИОКСИНДОЛ, t 180°С хорошо растворяется в горячей воде и спирте, В водных растворах легко окисляется. Промежуточный продукт в синтезе индиго. [c.178]

В 1841 г. Эрдман [2а] и Лоран [26] окислили индиго в изатин азотной кислотой. В 1866 г. Байер и Кноп [3] восстановили изатин в диоксиндол и оксиндол позднее в том же году Байер успешно осуществил последнюю стадию расщепления индиго в родоначальное соединение —индол, — проведя пиролитическое восстановление оксиндола цинковой пылью [4]. Байер еще до этого постулировал существование указанного родоначального соединения й назвал его индолом . [c.5]

Ряд кислородсодержащих производных индола имеет тривиальные названия, например оксиндол (IV), индоксил (V), диоксиндол (VI) и изатин (VII). [c.6]

Оксиндол (III) был получен Байером [3, 424] в 1866 г. восстановлением изатина (I) через стадию образования диоксиндола (II) последующее восстановление оксиндола в индол (IV), осуществленное перегонкой с цинковой пылью [4], позволило установить отношение, существующее между структурами этих соединений. [c.94]

Синтез из изатинов. Последовательное восстановление изатина (I) в диоксиндол (И) и затем в оксиндол (III), впервые выполненное Байером [3], [c.95]

Диоксиндолы (VI) были превращены в изатины (V) окислением кислородом воздуха [432], хлорным железом [638], нитратом аммония [639] и окисью хрома [441]. [c.153]

В качестве восстановителей при превращении изатинов в диоксиндолы пригодны также фосфорноватистая кислота [516], цинковая пыль и соляная кислота [431,439,689], гидросульфит натрия в содовом растворе [435], гидросульфит натрия в кипящей воде [244, 466] и бисульфит натрия [382]. [c.173]

Деградацию свободного триптофана под действием гидроперекисей линолевой кислоты изучал Янг с сотрудниками [113]. По данным этих исследований, свободный радикал образуется на уровне индольного ядра, реактивность которого приводит к формированию трех главных продуктов (соединений) N-фop-милкинуренин, кинуренин и диоксиндол-З-аланин (рис. 7.8). По другим сведениям [94], свободный радикал триптофана в значительной степени обусловливает сигнал, наблюдаемый методом электронного парамагнитного резонанса, когда белки без серосодержащих остатков находятся в присутствии окисленных липидов. [c.301]

Превращенве мзатина в диоксиндол было впервые осуществлено Байером Киопом при действии амальгамы натрия иа изатин в водной суспеисии. Ныне имеется более удобный способ его получения — кипячением изатина с водным раствором гидросульфита натрия. [c.397]

Первая стадия восстановления проводиласть с помощью амальгамы натрия [3, 431], бису.льфита натрия [432, 433], гидросульфита натрия [434— 436], цинка и уксусной кислоты [437, 438], ш нка и соляной кислоты [431, 439], а также при гидрировании в присутствии никелевого катализатора [440, 441] и электролитическ(Ж восстановлении в насыщенном растворе соды со свинцовым электродом [406]. Восстановление диоксиндолов в оксиндолы было проведено амальгамой натрия [3, 432—434], алюмигидридом лития [16] и электролитически [406]. Прямое восстановление изатинов в оксиндолы осуществлялось электролитически [406] и амальгамой натрия [3]. [c.96]

Пятнадцать лет спустя он же превратил изатин в 5-нитросалициловую кислоту действием азотной кислоты [624]. Получение указанных продуктов распада свидетельствует об ароматической природе изатина и о наличии в нем атома азота и углерода, непосредственно связанных с ароматическим кольцом. В результате изучения восстановления изатина Байер установил отношение этого вещества к диоксиндолу, оксиндолу и индолу [3, 424]. То, что изатин является лактамом о-аминофенилглиокснловой кислоты, как это предположил Кекуле, было подтверждено Байером, который получил оксиндол восстановлением о-нитрофенилуксусной кислоты [425] и превратил последний (через стадию образования 3-нитрозо- и 3-аминопроизводных) в изатин [544]. [c.151]

Легкость окисления диоксиндолов в изатины придает еще большее значение синтезу диоксиндолов по способу Мартинэ. 3-Карбалкоксидиоксин-долы (VII) при гидролизе щелочью в присутствии воздуха и последующем подкислении реакционной смеси дают соответствующие изатины (V) [640—642]. Эти синтезы были применены для получения большого числа простых и полициклических изатинов [449, 638, 640, 641, 643, 644]. [c.153]

Восстановление. Хотя диоксиндол (I) является основным продуктом реакции при восстановлении изатина различными способами, при действии цинка в кислой среде [3, 424, 437, 446, 689, 690], а также сульфида аммония [2] может быть получен и бимолекулярный продукт восстановления—изатид (II). [c.158]

Этот дидиоксиндол [691 ] и его производные (V) были синтезированы коН" денсацией диоксиндолов (IV) с изатинами (III) в присутствии пиперидина [433, 437, 665, 692]. [c.158]

Изатид (II) при дальнейшем восстановлении амальгамой натрия дает диоксиндол (I) [3, 424]. [c.159]

Последний получается также восстановлением, изатина амальгамой натрия в щелочном растворе [3, 424], цинком в соляной кислоте [431, 689], цинком в уксусной кислоте [385] и особенно легко гидросульфитом натрия [244, 693]. Некоторые из этих реагентов (цинк в соляной кислоте [431, 439] и гидросульфит натрия [632]) применялись для восстановления замещенных изатинов до соответствующих диоксиндолов. При электрохимическом восстановлении изатин дает диоксиндол и смесь веществ, содержащую это соединение наряду с изатидом и оксиндолом [406]. [c.159]

Изатин не реагирует с цинком и этиловым эфиром бромуксусной кислоты в условиях реакции Реформатского [748]. С другой стороны, 1-метил-и 1-этилизатины (VI) при взаимодействии с эквимолекулярными количествами реагентов восстанавливаются до соответствуюш,их диоксиндолов, а при удвоенном их количестве дают этиловые эфиры 1-алкилдиоксиндолил-З-уксус-ных кислот (VII) [748]. Последние способны к обычной, идуш,ей в ш,елоч-ной среде перегруппировке в 1-алкил-2-оксохинолин-4-карбоновые кислоты (VIII) [748]. [c.163]

Изатин + Соединение с активной метиленовой группой —> Диоксиндол — —> Алкилиденоксиндол —> 2-оксохинолин-4-карбоновая кислота [c.169]

Конденсация изатина с нитрометаном (XXII) и нитроэтаном приводит к получению соответствующих диоксиндолов (например, XXIII) [791]. [c.169]

Диоксиндолы (3-оксиоксиндолы, З-окси-2-оксоиндолины) наиболее целесообразно рассматривать вслед за обсуждением химии изатина, так как эти соединения за несколькими исключениями получаются из соответствующих изатинов и их свойства тесно связаны со свойствами последт них. [c.172]

Диоксиндол (111 2 IV) был впервые получен Кнопом [815] при восстановлении изатина (1) или изатида (II) амальгамой натрия. В своем исследовании, посвященном выяснению структуры индиго, Байер и Кноп [3] подт [c.172]

Восстановление изатинов. Кроме восстановления. изатина амальгамой натрия [3, 815], Байер осуществил также восстановление изатина в диоксиндол действием цинковой пыли и соляной кислоты [689]. Геллер [437] получил диоксиндол восстановлением изатина цинком в уксусной кислоте. Он нашел, что при добавлении цинковой пыли к холодному раствору изатина в ледяной уксусной кислоте раствор обесцвечивается и из него при добавлении небольшого количества воды выделяется изятид (И). Если в раствор Изатина в ледяной уксусной кислоте добавить цинковую пыль и нагреть его, то через несколько часов изатид растворится в растворе удается обнаружить только диоксиндол. [c.173]

Реакция магнийорганических соединений с изатинами. Кон нашел, что при действии алкплмагнийгалогенидов на изатин (1) образуются 3-алкилди-оксиндолы (И) [742]. В дальнейшем Кон и его сотрудники [446, 447, 743, 744, 816], а также и другие исследователи [745—747, 794, 798] получили с помощью этой реакции различные диоксиндолы и изучили их свойства. [c.173]

Брауде и Линдуолл [529] наблюдали, что ацетон также способен к конденсации с изатином, в результате которой получается диоксиндол (Ш). Последний, в свою очередь, реагирует с изатином, образуя соединение IV. [c.174]

Конн и Линдуолл [791а] провели конденсацию изатина с нитропарафинами, причем были получены диоксиндолы типов IX и XI, которые удалось восстановить до соответствуюш,их диокси идолами нов (X и XII). [c.175]

Реакция изатина с аммиаком. 3-Аминоироизводные диоксиндола, которые по существу являются изатинаммиаками , были исследованы довольно подробно Рейссертом и Гоипманом [733]. Реакция изатина с аммиаком была изучена Лораном еще в 1842 г. [819], однако Лоран проводил ее при новы- [c.175]

Диоксиндол-З-амин (II) легко превращается в изатин-З-имин (III), который и был выделен в свое время Лораном и назван имезатином. Рейссерт и Гоппман нашли далее, что при нагревании в спирте эквимолекулярных количеств изатин-З-имина (III) и изатина с высоким выходом образуется 3-изатилиденаминодиоксиндол (IV). [c.176]

Геллер нашел также [732], что если восстановление вести цинковой пылью в водном аммиаке, то образуется 1-оксидиоксиндол (III), который при дальнейшей обработке цинком в уксусной кислоте переходит в диоксиндол (II). [c.176]

Гетероциклические соединения Т.3 (1954) -- [ c.5 , c.37 , c.151 , c.184 ]

Гетероциклические соединения, Том 3 (1954) -- [ c.5 , c.37 , c.151 , c.184 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.698 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.698 ]

Сочинения Введение к полному изучению органической химии Том 2 (1953) -- [ c.588 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.987 , c.991 ]

Химия красителей Издание 3 (1956) -- [ c.428 ]

Курс органической химии (1955) -- [ c.626 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.670 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.573 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология