Балабана

НИЙ. Во второй класс входят центрические индексы Балабана С(С), С (0) и С"(С). Обычно между индексами обоих классов наблюдается слабая корреляция. [c.195]

Таким образом, был сделан вывод, что индексы, содержащиеся в каждом из этих двух классов, выражают, по существу, одну и ту же информацию о структуре. Предполагается, что высокая степень корреляции, существующая по определению между индексами данного класса, является отражением их структурной однородности. Относительно небольшие различия между индексами одного и того же класса обусловлены главным образом масштабными множителями. Это ясно видно в случае центрических индексов Балабана. Как отмечалось выше, эти три индекса масштабировались при построении исследования показали, что их коэффициенты корреляции равны 0,99. Однако нельзя не упомянуть, что в некоторых случаях из-за явного структурного сходства химических молекул в пределах данного ряда соединений могут быть получены на основании уравнения (24) ложные корреляции индексов [44]. [c.195]

Применение теории графов к этой проблеме преврашается в задачу нахождения инварианта (количественной величины, характеризующей граф она не будет изменяться при различных укладках графа), который увеличивается всякий раз, когда число топологических характеристик, перечисленных на рис. 1, возрастает. Это не так легко, как может показаться на первый взгляд. Как видно из обзора Балабана, предложено значительное число (примерно 20) топологических индексов и индексов разветвленности [18] . Большинству этих индексов присущи два основных недостатка, что препятствует использованию их для нашей цели. Многие из них не удовлетворяют минимальному набору критериев, перечисленных выше, т.е. они уменьшаются при увеличении одной или более топологических характеристик или же вообше не отражают такое увеличение. Другой недостаток многих индексов состоит в том, что они фактически являются суммами наборов чисел, которые обычно возрастают с увеличением размера молекулы. Использование таких индексов требует применения ЭВМ для всех молекул, за исключением самых небольших, и их физическая интерпретация часто не является простой. [c.239]

Элементы молекулярной матрицы расстояний переопределены с целью обеспечить возможность построения матрицы для любой молекулы. Это сделано для того, чтобы распространить на молекулы, содержащие гетероатомы, недавно предложенный индекс Балабана и некоторые другие топологические индексы, основанные на расстояниях. [c.259]

Здесь нам следует также упомянуть, что величины 5- полезны только для сравнений положений внутри данной молекулы, тогда как индекс Балабана может быть применен для сравнений среди рядов молекул. [c.264]

В последние годы было показано, что графы весьма полезны для представления некоторых важных в химической физике процессов и явлений. Они полезны при описании взаимодействий (квантовомеханических и статистически-механических), взаимопревращений изомеров, частичного упорядочивания молекулярных свойств, механизмов химических реакций и т, д. После опубликования книги Балабана [1], стимулирующей интерес к этой области, появились многочисленные работы, посвященные дальнейшим впечатляющим применениям теории графов в химии. Графы дают возможность конкретных описаний многих абстрактных величин, применяемых в хи-мии или физике. Классическими примерами использования графов в химической физике являются диаграммы Фейнмана, применяемые в диаграммной теории Возмущений для многочастичных систем [2], и графь Майера — Майер для представления интегралов в методе кластерного разложения. Таким образом, изучение этих графов дает некоторое представление о таких абстрактных проблемах. [c.278]

В настоящее время в литературе имеется [23] сравнительно много результатов подсчета числа изомеров как с помощью теоремы Пойа, так и на основе итерационного подхода. Подсчет изомеров в ациклических рядах обсуждается в работе Рида [562], а для циклических соединений — в статье Балабана [563]. Все больше подсчетов в последнее время проводится на ЭВМ отметим, например, программы для подсчета числа изомеров алканов [564] и координационных соединений [565]. Кроме подсчета на ЭВМ проводится также исчерпывающее конструирование возможных изомеров— см., например, процедуру [566] для ациклических структур, или программу [567] для генерации как циклических, так и ациклических изомеров. Программы этого типа важны для поиска молекулярной структуры, согласующейся с экспериментальными данными [568]. [c.142]

В современной теоретической химии усиливается тенденция шире использовать математический аппарат для описания молекулярных структур и химических превращений. На первоначальном этапе речь шла о решении частных математических задач исчисление изомеров, применение комбинаторики для описания химических соединений, определение информационного содержания химических графов. Ныне все более очевидной становится практическая ценность общих топологических подходов для решения химических задач. К сожалению, в отечественной литературе-даннМ область исследований мало отражена. Самое общее представление о состоянии этой проблемы можно получить из работ В.И. Соколова и И.С. Дмитриева, а также из фундаментальной книги Химические приложения теории графов под редакцией А. Балабана . [c.5]

В этом и последуюищх трех разделах мы перечислим все существенные топологические индексы, предложенные до настоящего времени. Поскольку мы можем дать здесь не более чем краткое (в общих чертах) описание этих индексов, для заинтересованного читателя с целью более детального ознакомления приводятся ссылки на два последних обзора Балабана и сотр. [18, 19]. Мы начнем этот раздел с обсуждения индексов, основанных на матрице расстояний 0(0). [c.187]

Дискриминирующая способность этих индексов, даже взятых по отдельности, значительна. Например, индекс Балабана J(G), который достаточно хорошо отражает количество разветвлений в молекуле, достигает своего первого вырожденного значения только в случае изомеров алкана, имеющего 22 углеродных атома. Известно, что полное число изомеров алкана (не включая стереоизомеры), существующих при п = 22, равно 2278658 Но и этот успех может быть превзойден, если воспользоваться составными индексами. При совместной комбинации J(G) и x(G) в один супериндекс дискриминирующая способность существенно возрастает. Показано [43], что оценка сверху дискриминирующей способности этого индекса значительно превышает полное число изомеров в ряду алканов и фактически увеличивается намного быстрее, чем число изомеров. Таким образом, для большинства практических целей этот супериндекс позволяет провести полную дискриминацию всех известных структур. [c.198]

Несмотря на недостаток, связанный со случайным вырождением, многие другие индексы показали свою значимость при библиографической классификации. Например, индексы Хосойи Z(G) и Z (G), которые также, как известно, обладают очень высокой дискриминирующей способностью, применялись для кодирования химических структур [46]. Использовались центрические индексы, например индексы Балабана, которые могут также найти дальнейшие применения в таких областях, как кодирование и упорядочивание химических структур [20, 47], классификация и кодирование меха- [c.198]

Одно особое применение топологических индексов оказалось весьма важным для нефтехимической промышленности. Это касается определения параметров углеводородов, имеющих значение для промышленности, таких, как октановые числа алканов. Исследование Балабана и Мотока [60] показало, что центрические индексы Балабана С(С), С (С) и С"(С) превосходно коррелируют с октановыми числами. Возможной причиной таких превосходных корреляций является то, что этот специальный индекс дает очень чувствительную характеристику разветвлений, имеющихся в исследуемой молекуле. Иногда необходимо, чтобы топологические индексы дополнялись элементами структуры. Например, для точного расчета индексов газохроматографического удерживания необходим не только индекс Винера, но и три структурных элемента, состоящие из числа заместителей в молекуле, числа бутановых цепей и полного числа имеющихся в молекуле атомов углерода. То, что это именно так, было установлено Папазовой и др. [61] при расчете индексов удерживания для многих различных изомерных алканов. Использование дополнительных структурных элементов могло бы значительно расширить в будущем области применения индексов. [c.200]

См. также обзор Руврэ в настоящей книге и обзор Балабана [41 ]. — Прим. [c.239]

В последние годы было также предложено несколько других топологических индексов, основанных на молекулярной матрице расстояний [2, 6, 11] . Вероятно, среди индексов, применяемых при ККСС- и ККСА-исследованиях [2, 6, 11, 13—18], наиболее широко используется число Винера (число цепей) [12]. Однако всякое применение индекса Винера к гетеросистемам оказьшается затруднительным [18]. Это побудило нас сообщить о построении матрицы расстояний для графов, представляющих любую молекулярную систему, с целью сделать возможным применение индекса Балабана, числа Винера или любого другого индекса, основанного на топологических расстояниях, подобно информационному содержанию числа Винера [13] или информационному содержанию расстояний [13], непосредственно к любому ряду молекул, представляющих интерес для потенциальных пользователей этих индексов. [c.260]

Мы не пытались дать исчерпывающую библиографию. Многочисленные ссылки могут быть найдены в статьях Балабана и Рандича, упоминаемых ниже, а также в статьях Дугунджи и сотр. (20] и Гилена (21]. Для первоначального ознакомления с суборбитальными графами (или орбитальными графами, как он их называет) мы рекомендуем читателю работу Неймана (22] эти графы также рассматривают Камерон (231 и Цусуку [24]. [c.303]

Балабио [1329] указывает, что по техническим свойствам моплен превосходит многие другие термопласты, в том числе полиэтилен низкого давления, и приводит их характеристики (табл. 5). [c.256]

Для фосфоранов с пятью различными лигандами возможны три первоначальных псевдовращения, включающие три возможные комбинации пар экваториальных лигандов и приводящие к трем новым изомерам. Псевдовращение этих изомеров дает шесть новых изомеров, которые также могут участвовать в псевдовращении этот последовательный процесс приводит в итоге к образованию 20 изомерных фосфоранов, составляющих десять энантиомер-ных пар и связанных между. собой 30 путями псевдовращения. С целью облегчения анализа возможных путей псевдовращения, ведущих к конкретному фосфорану, предложен ряд топологических представлений [3], большая часть которых основана на 20-вершинном графе Балабана. В качестве иллюстрации таких представлений можно использовать граф Дезарга — Леви (20), предложенный Мислоу [18]. [c.24]

К сожалению, способность соединения вступать в реакции замещения может служить лишь признаком, но не строгим критерием ароматичности. Так, пятичлеиные гетероциклы по легкости реакции с электрофилами располагаются в последовательности пиррол>фуран>тиофен, в то время как ароматичность изменяется в ряду тиофен> пиррол > фуран [62]. Причина различия в том, что ароматичность не единственный фактор, от которого зависит реакционная способность. Более важное значение часто имеет величина я-заряда на реакционном центре, поляризуемость последнего, природа уходящей группы, характер лимитирующей стадии и др. Отсюда становится понятным, почему все попытки выработать числовые индексы ароматичности, основанные на реакциях замещения, например индексы Балабана [2], оказались неудачными. [c.49]

Мы уже упоминали предположение [253] о том, что орбитальная симметрия может играть определенную роль в электроциклических реакциях. Сыркин [254] отметил преимущество шестиэлектронного переходного состояния. Его работы и работы Балабана [255] и Матью и Валлса [256] служат богатым источником ссылок на литературу по синхронным реакциям. [c.190]

Влияние поверхностных методов упрочнения накаткой и поверхностной закалкой т. в. ч. подробно исследовалось И. В. Кудрявцевым, Н. М. Саввиной, Н. Б. Барановой и Н. А. Балабано-ьым [60]. Эти авторы определили усталостную прочность высокопрочного чугуна на образцах диаметром 15 и 50 мм при изгибе и кручении, на гладких образцах и образцах с концентраторами напряжений (круговые надрезы, бурты, запрессовка и отверстие). [c.236]

В самом деле, легко увидеть, что родоначальник серии ароматических гидразилов — трифенилгидразил — не удовлетворяет двум первым критериям А. Балабана. Действительно, этот радикал при —55 °С находится в равновесии с димером — гексафенил-тетразаном [69], а при повышении температуры диспропорционирует на дифениламин и бензохинонанилдифенилгидразон. В то же время введение пара-заместителей в ароматическое ядро затрудняет такое диспропорционирование, в связи с чем 1-(л-хлорфе- [c.283]

Е. Ф. Р о м а и ц е в, 3. И. Ж у л а н о в а. Вопросы. химической защиты от ионизирующих излучений и выведение из организ-ма радиоактивны.х изотопов. Сб. работ под ред. проф. В. С. Балаб. ха. М., 1959. [c.54]

В Животном Организме превращение Р-каротина в витамин А, повидимому, происходит более сложным и пока еще мало изученным путем, хотя образование 2 молекул витамина А из 1 молекулы каротина и не вызывает сомнения, и этим, между прочим, объясняется, что единица биологической активности р-каротина 0,6 т считается эквивалентной 0,3 у витамина А. По данным Балаба (15), при инкубации каротина в течение 2 часов с тиреоглобулином при pH 7,3 из 42 у каротина образовалось 20,8 у витамина А. [c.23]

Щитовидная железа наряду с печенью может считаться тем органом, где происходит превращение каротиноидов в витамин А. Капланский и Балаба показали, что иодированный казеин обладает каталитическим действием в отношении превращения каротина в витамин А. Оптимальное значение pH для этой реакции соответствует 7,3. Пятиминутное прогревание растворов иодированного казеина полностью лишает его каталитического свойства эти свойства имеют аналогию с поведением тиреоглобулина, который, как установили авторы, обусловливает ферментативное превращение каротина в витаМин А. В связи с этим возникает возможность предположить, что ферментом, превращающим каротин в витамин А, является тиреоглобулин или аналогичные соединения (35). [c.45]

Балаба В.И., Колесов Л.И. Методология обеспечения экологической безопасности строительства скважин // Материалы НТС ОАО "Газпром". Обеспечение экологической безопасности при проведении буровых работ. - Тюмень, сентябрь 1999 г. / ИРЦ Газпром. - 2000. -С 14. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология