Нитро аминопиридин

Аминопиридин сульфируется и нитруется легче пиридина. Замещение происходит преимущественно в положение 5. Объясните эти данные. [c.88]

Превращения аминопиридинов в окси, -галоген- и нитропиридины уже рассматривались в разделах, посвященных синтезу этих производных. Кроме того, нитрование и галогенирование аминосоединений в общем виде было разобрано в связи с описанием нитро- и галогенпроизводных пиридинового ряда. Поэтому нет необходимости подробно рассматривать эти реакции, и достаточно сделать только некоторые обобщения, а также дать дополнительные примеры в качестве иллюстрации некоторых специфических превращений. [c.428]

В 2- и 4-аминопиридинах смещение связей в сторону структуры (610) повыщает реакционную способность гетероатома азота и а- и т-углеродных атомов (ср. стр. 52) по отнощению к электрофильным агентам, однако уменьшает реакционную способность аминогруппы. Поэтому протоны, алкилирующие агенты и ионы металлов реагируют с гетероатомом азота (ср. стр. 54—58), а нитрующие, сульфирующие и галогенирующие агенты — с углеродными атомами кольца (ср. стр. 58—60). [c.93]

Аминопиридин реагирует с нитрующей смесью при низкой температуре с образованием нитрамина, который при 40° перегруппировывается в 2-амино-5-нитропиридин [c.543]

Пиридин представляет собой бесцветную, смешивающуюся с водой жидкость с характерным, несколько резким запахом. Т. кип. 115°, т. пл. —38°. Он обладает ярко выраженным ароматическим характером, что нетрудно понять, так как распределение электронов в его молекуле такое же, как в бензоле пиридин имеет шесть подвижных тг-элек-троиов, которые распределяются по молекуле и тем самым стабилизуют ее. Пиридин сульфируется до -пиридиисульфокпслоты, а в очень жестких условиях (около 300°) способен также нитроваться, причем, нитрогруппа тоже вступает в -положение. -Нитропиридин (т. пл. 41°) дает при восстановлении -аминопиридин, который нормально диазотируется. Оба изомерных ему аминопиридина, а- и -соединения, относятся к азотистой кислоте по-иному в разбавленных минеральнокислых растворах диазотирование протекает неполно, а в растворах концентрированных галоидоводородных кнслот происходит. разложение диазопце-вой соли с выделением азота и заменой диазогруппы на галоид. [c.1015]

Амино-5-метокситриптамин Ж3.223. 3-Нитро-4-(/У-циклоге-ксил)аминопиридин Р8,1,4. [c.156]

Моноаминопиридины реагируют с сильными электрофилами, восстанавливаются в производные пиперидина. Аминогруппа компенсирует дезактивирующий эффект атома N пиридина и ориентирует замещение в кольце Если аминогруппа находится в положении 2, 3 или 4, то электроф замещение происходит соотв. в положения 5, 2 или 3 (5) При действии на 2-А. нитрующей смеси образуется нитра-мин, к-рый в присут. Н2804 изомеризуется в смесь 5-ни-тро- и З-нитро-2-аминопиридинов с выходами соотв. 80 и 10% [c.143]

Задача 36.12. Поскольку пиридин нитруется с трудом, 3-аминопнридин удобнее получать из никотиновой кислоты. Приведите схему синтеза З-аминопиридина из Р-пиколина. [c.1026]

Как и производные бензола, электронодонорные заместители в которых облегчают электрофильное замещение, 2-аминопиридин бромируется в положение 5 в уксусной кислоте даже при комнатной температуре, причем продукт бромирования нитруется также при комнатной температуре с образованием 2-ами-но-5-бром-З-нитропиридина [159]. Хлорирование 3-аминопиридина приводит к З-амино-2-хлорпиридину [160]. Нитрование аминопиридинов в кислых средах также идет относительно легко и для 2- и 4-изомеров проходит селективно по р-положению. Изучение процесса нитрования диалкиламинопиридинов показало, что нитрованию подвергается протонироанный пиридин [161]. [c.130]

Превращение 2- и 4-аминопиридинов в хлорпиридины можно осуществить путем обработки их нитритом натрия в концентрированной или дымящей соляной кислоте [41—44] выходы в общем не превышают 50%. В качестве примера можно привести синтез 2-хлор-3-нитро-6-метилпири-дина [44]. Раствор 2-амино-3-нитро-6-метилпиридина в концентрированной соляной кислоте запаивался в трубке вместе с нитритом натрия таким образом, что нитрит натрия не соприкасался с кислотным раствором до того, как трубка была запаяна после этого реагенты смешивались при 0°, и, наконец, нагревались в течение 2 час. при 80°. [c.400]

Активирующее влияние, оказываемое нитрогруппой на атом галогена, ярко иллюстрируется сравнением реакционноспособности 2-хлор-5-нитро-пиридина и 2-хлор-5-аминопиридина. Если первый из них смешать с морфо-лином, то уже при комнатной температуре происходит самопроизвольная реакцйя и через 15—20 мин. получается с хорошим выходом 2-морфолино- [c.406]

Аминогруппа в пиридиновом цикле обычно не очень легко подвергается гидролизу. Если она находится в положении 2 или 4 и активирована присутствием лгета-ориентанта например нитрогруппы, в орто- или пара-положении, то гидролиз осуществляется относительно легко как в кислых, так и в щелочных растворах, аримером чему может служить гидролиз 3-нит-ро-4-аминопиридина до З-нитро-4-оксипиридина [9]. [c.412]

Нитропиридипы, получаемые из аминопиридинов, иногда применяются для получения некоторых промежуточных продуктов восстановления. 2-Амино-5-хлорпиридяп (1) был переведен в 2-нитро-5-хлорпиридин, восстановление которого мышьяковистым ангидридом в кислой среде дало 5,5 -ди-хлор-2,2 -азопиридин (И), а в щелочной среде—азоксисоединение И1 181. Эти соединения трудно получить каким-либо иным способом. [c.420]

Влияние нитрогруппы на характер аминогруппы видно на примере реакции метилирования 2-амино-З-нитро- и 2-амино-5-нитропиридина (а также, повидимому, и 4-амино-З-нитропиридина). В то время как при действии иодистого метила на 2-аминопиридин образуется только М-метил-2-иминопи-ридин, метилирование 2-амино-5-нитропиридина или 2-амино-З-нитропири-дина происходит исключительно по азоту аминогруппы и приводит к 2-метиламино-5-нитро- и 2-метиламино-З-нитропиридину. [c.422]

Активирующее влияние, оказываемое нитрогруппой на атом галогена, ярко иллюстрируется сравнением реакционноспособности 2-хлор-5-нитро-пиридина и 2-хлор-5-аминопиридина. Если первый из них смешать с морфо-лином, то уже при комнатной температуре происходит самопроизвольная реакцйя и через 15—20 мин. получается с хорошим выходом 2-морфолино-5-нитропиридин [71,78]. С другой стороны, 2-хлор-5-аминопиридин после нагревания его в запаянной трубке с избытком мор( лина и медной бронзой в течение 8 час. при 208° на 80% возвращается из реакции неизмененным [78]. [c.406]

В отличие от 2-аминопиридина, который с трудом гидролизуется до 2-оксипиридина, гидролиз 2,6-диамино-З-нитрозопиридина осуществляется просто действием соляной кислоты при 15°. После 12-дневного стояния реакционной смеси образуется 2,6-диокси-З-нитрозопиридин с выходом 90"о. Присутствие нитро- и нитрозогрупп в орто- или ара-положении к аминогруппе в значительной мере облегчает гидролиз последней, подобно тому как. [c.431]

Кацнельсон и Кабачник проводили реакцию нитрования а -аминоанабазина (ЮЗ) нитрующей смесью в условиях, описанных для а-аминопиридина , и выделили сначала нитроамин (105) в виде сернокислой соли с т. пл. 233° (с разложением). [c.92]

Аминопиридины — бесцветные водорастворимые кристаллические вещества. Получают прямым ампнированием пиридина (а-изомер) или из нитро- и галоге1Ширидинов подобно ариламинам (Р- и у-изомеры). [c.693]

Нитрование. Пиридин в жестких условиях (Н2304 — 50з — КМОз, 300°) дает только 4,5% 3-нитропиридина, пиколины энергично окисляются, а 2,6-лутидин образует 3-нитропроизводное с выходом 66% (Н2504 — 50з — НМОз, 100°). Легко нитруются аминопроизводные так 2-, 3- и 4-аминопиридины (например, при действии Н2504—НМОз, 40°) образуют моно- (5-, 2- и 3-соответ-ственно) и динитропроизводные (3, 5-, 2, 6- и 3, 5-соответственно) (ср. стр. 53). Аналогично соответствующим аминопроизводным реагируют алкиламино-, алкокси- и 3-оксипиридины. [c.58]

В положение 3 заместители вводятся с большим трудом. Пиридины можно галогенировать, нитровать и сульфировать в положение 3, но с небольшими выходами. Однако если в положении 2 находится активирующий заместитель (который затем может быть удален), то удается получить лучшие выходы. Полученные 3-нитро-и 3-галогенопиридины можно превращать в другие соединения обычными методами, применяемыми в химии бензоидных соединений. 3-Аминопиридин может быть получен гофмановским расщеплением никотинамида или по реакции Курциуса. [c.108]

Н,К-диалкиламннопиридины нитруются нормально (через монокатионы) [101]. Производные 3-аминопиридина проявляют некоторую аномалию например, 3-нитраминопиридин дает при перегруппировке только производные азо- или гидроксипирндина [c.30]

Аминохинолин (т. пл. 129°) получается из хинолина и амида натрия (см. также стр. 712), из хлорхинолпна и аммиака при 200° и циклизацией нитрила о-аминокоричной кислоты с этилатом натрия. При нагревании с концентрированными щелочами 2-аминохинолин превращается в результате гидролиза в карбостирил. 3- и i-Аминохино-лины получаются в результате гофмановской перегруппировки амидов соответствующих кислот. Ампнохинолины диазотируются обычным образом, за исключением 2- и 4-аминохиполинов, обнаруживающих те же аномалии, что 2- и 4-аминопиридины. [c.730]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология