Перегруппировка амидов

Среди реакций другого типа, приводящих к образованию аминов, следует отметить гидролиз изоцианатов (Вюрц, 1848), перегруппировку амидов кислот в амины по Гофману [c.227]

Не надо путать с гофмановской перегруппировкой амидов кислот (си. разд, Г,9). [c.318]

Низкие выходы, получающиеся при перегруппировке амидов ненасыщенных кислот, былн отнесены [41а] за счет упомянутой выше реакции в сочетании с реакцией окисления двойной связи гипобромитом. Однако продукты окисления не были выделены и идентифицированы. В случае амидов а, -ненасыщенных кислот этих реакций можно избежать, применяя раствор гипохлорита натрия в метиловом спирте (стр. 271), но действие этого реагента на другие типы амидов ненасыщенных кислот до сих пор не исследовалось. [c.265]

Подобно перегруппировкам карбониевых ионов, с которыми мы уже встречались в разд. 5.21, перегруппировка амидов по Гофману протекает как 1,2-сдвиг. При перегруппировке карбониевых ионов происходит миграция группы вместе с парой электронов к электронодефицитному атому [c.700]

Перегруппировка амидов и гидразидов карбоновых кислот [c.341]

Перегруппировка амидов кислот (по Гофману) 553 и сл. [c.631]

Перегруппировка амидов кислот (по Гофману) 551 и сл., 553 по Шмидту 555 [c.631]

Бром — натрия метоксид Гофмана перегруппировка амиды 4, 56, 488 [c.246]

Перегруппировка амидов под действием тетраацетата евин-ца 1У) (Беквиц, 1965 г.). При нагревании амидов с тетраацетатом [c.418]

S-Моноалкильные эфиры тиокарбаминовой кислоты типа II легко получаются в результате перегруппировки амидов ксантогеновой кислоты при помощи галоидалкилов . Вероятно при этом сначала галоидалкил присоединяется, а затем уже снова отщепляется [c.627]

В то время как в ряду бензола важнейшим методом синтеза ароматических аминов является нитрование с последующим восстановлением, в ряду пиридина ни один из методов синтеза аминопиридинов не играет столь доминирующей роли среди других возможных способов. В синтезе аминопиридинов в равной мере важны аминирование, нитрование с последующим восстановлением и аммонолиз галогенпиридинов. Кроме того, в отдельных специфических случаях используется гофмановская перегруппировка амидов кислот, перегруппировка азидов по методу Курциуса, восстановление азосоединений и аммонолиз соединений, подобных хлоргидрату хлористого пиридилпиридиния. [c.424]

Механизм перегруппировки подробно изложен в разд. 20.2.3. Следует отметить, что реакция пригодна и для получения оптически активных аминов. В соответствии с ее внутримолекулярным характером наблюдается сохранение конфигурации при применении оптически активных амидов. В частности, при перегруппировке амида (/ )-2-метилбутановой кислоты образуется только (Л)-2-бутанамин. [c.369]

По-видимому, при перегруппировке азидов кислот по Курциу-су [88], гофмановской перегруппировке амидов кислот [89] и перегруппировке гидроксамовых кислот по Лоссенго [90] в качестве промежуточных продуктов образуются одни и те же соединения, которые затем превращаются в изоцианаты [c.351]

А. В. Гофман открыл перегруппировку амидов кислот в первичные амины с потерей одного атома углерода под действием гипогалогенидов в водном растворе. [c.652]

Перегруппировка амидов кислот в первичные амины с потерей одчого атома углерода под действием гипогалогенитов в водном растворе [c.147]

Общая методика перегруппировки амидов кислот в амины по Г офману [c.553]

Карбоновые кислоты [R = ОН в схеме (530)] в условиях реакции Шмидта превращаются в амин с потерей одного углеродного атома. Образующаяся вначале карбаминовая кислота [У, R = ОН в схеме (531)], так же как и при перегруппировке амидов по Гофману 1см. схему (528)], тотчас распадается на двуокись углерода и амин. Таким образом из малоновой кислоты могут быть получены а-аминокислоты. (Напишите схему реакции ) [c.556]

Гофмана перегруппировка амиды [43861 Метилгипобромит — метанол — пиримидиновые нуклеозиды [c.423]

Аминохинолин (т. пл. 129°) получается из хинолина и амида натрия (см. также стр. 712), из хлорхинолпна и аммиака при 200° и циклизацией нитрила о-аминокоричной кислоты с этилатом натрия. При нагревании с концентрированными щелочами 2-аминохинолин превращается в результате гидролиза в карбостирил. 3- и i-Аминохино-лины получаются в результате гофмановской перегруппировки амидов соответствующих кислот. Ампнохинолины диазотируются обычным образом, за исключением 2- и 4-аминохиполинов, обнаруживающих те же аномалии, что 2- и 4-аминопиридины. [c.730]

Строение котарнина, установленное приведенными выше окислительными распадами и реакциями этого соединения, было подтверждено различными синтезами. Один из них (Декер, 1893 г.) основывается на обш ей реакции получения первичных аминов гофмановской перегруппировкой амида и на общем методе замыкания изохолинового цикла (см. там же). Исходным веществом является производное галлового альдегида — миристщиновый альдегид [c.989]

Так, почти количественное сохранение оптической активности было найдено при перегруппировках амида и гидразида гидратроповой кислоты 141] [c.388]

Процесс распада (с) с образованием продукта I, по-видимому, является стадией, определяющей скорость всей реакции. В связи с этим было показано , что в ряду замещенных бензамидов реакция идет тем медленнее, чем более электроположителен атом углерода карбонильной группы. Установлено также, что миграция группы Н никогда не сопровождается стереохимической инверсией. Доказательством сохранения исходной конфигурации группы К является постоянство оптической активности при перегруппировке амидов, оптически активные центры которых непосредственно связаны с карбонильной группой. [c.94]

Оптическая активность соединения с асимметрическим К в ходе реакции сохраняется примером служит перегруппировка амида а-бензилпро-пионовой кислоты в а-бензилэтиламин [c.177]

Лри пользовании данным указателем необходимо учитывать существование синонимов в названиях некоторых типов реакций (так, например, термины конденсация , циклизация и замыкание цикла могут быть использованы для описания одной и той же реакции) и при поиске конкретной реакции рассматривать все возможные способы ее описания. Именные реакции также имеют синонимы. Особые сложности возникают в случае реакций, связанных с именем Гофмана. Так, элиминирование (аминов) по Гофману, часто называют метилированием (исчерпывающим) по Гофману перегруппировку (амидов) по Гофману иногда называют деградацией по Гофману или даже просто реакцией Гофмана. Однако карбиламинная реакция (первичных аминов) Гофмана не имеет синонимов. Мы пытались использовать наиболее широко употребляемые названия реакций, но если читателю не удалось обнаружить искомую реакцию, следует учитывать возможные альтеонативы. [c.6]

Бром — натрия метоксид Г офмана перегруппировка амиды 4, 56, 488 Бром — натрия метоксид — о-алкил-и(или) о-арилтиофенилмо-чевины [c.246]

Химия карбодиимидов, изоцианатов и изотиоцианатов выходит за пределы данной книги, но интересно отметить, что карбодиимиды используются в синтезе пептидов, а фенилизо-цианат — для изучения последовательности аминокислот в белках (гл. 12). Изоцианаты образуются при перегруппировке амидов по Гофману (разд. 7.6). Они легко гидролизуются и реагируют со спиртами с образованием уретанов (К ННСОгК ) эта реакция важна для получения полиуретанов. [c.208]

Чапман нагревал также смесь трифенилбензамидина и три-п-толилбензамидина. Поскольку температура плавления смеси не изменялась после нагревания, был сделан вывод, что смешанные амидины не образовывались и что реакция внутримолекулярна [16]. Механизм, вероятно, полностью аналогичен механизму перегруппировки имидоэфиров по Чапману. Если при перегруппировке амиди-нов все три М-арильные группы различны, то должна образоваться равновесная смесь трех соединении соли же все три арильные группы идентичны, то миграция арила приводит только к исходному веществу. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология