Нитрилы циклизация

Распад азидов протекает через образование промежуточного нитрена, который далее может быть стабилизирован изомеризацией, циклизацией, или отрывом атома водорода от растворителя [c.284]

Существующие обзоры по химии тиофена [160, 753—755] уже не отражают успехов, достигнутых в синтезе аминотиофенов. Получение их восстановлением нитро-, нитрозо- и азосоединений, обменом галогена на аминогруппу, перегруппировкой азидов по Курциусу и амидов кислот по Гофману [160, 754, 755] или некоторыми специальными методами имеет ограниченное значение. В этой связи большой интерес представляет реакция циклизации нитрилов по схеме / [c.117]

Теперь нужно селективно прогидрировать одну из трех двойных связей в 5 (ту. что находится в цикле С). Две другие понадобятся в дальнейшем, и их надо в той или иной форме сохранить. Двойную связь в цикле "В" гидрокси-лируют тетроксидом осмия, а полученный диол защищают 1 виде 0-изопропилпденового производного 6. Дальнейшее каталитическое гидрирование диена 6 удается выполнить селективно, так как двойная связь в цикле В пространственно более затруднена. Продукт реакции 7 необходимо ввести в реакцию Михаэля с акрияонитрилом, причем селективно, так, чтобы нуклеофилом служил углеродный атом 10. Для обеспечения селективности положение 6 защищают конденсацией с этилформиатом и далее с метил-анилином. После этого проводят цианэтилирование (реакцию Михаэля с акрилонитрилом) и таким путем вводят в молекулу три углеродных атома из четырех, недостающих для постройки цикла А. Далее следует гидролиз нитрила, лактопизация и несколько необычная комбинация реакции Гриньяра с лактоном с последующей циклизацией образовавшегося дикетона 8, что непосредственно приводит к образованию цикла А. [c.213]

Общий метод получения А о.-окисление третичных аминов действием Н2О2 в нейтральной (алифатич, амины) или кислой (ароматич. амины) средах, реже-озоном или над-кислотами (азотистые гетероциклы). Применяется также исчерпывающее алкилирование гидроксиламина и его про-изводньЕХ, циклизация нитро- и нитрозосоединений. Методы анализа А о основаны на восстановлении группы + [c.134]

Несимметричные М. к. получают ступенчатым синтезом нециклич. фрагментов с послед, их циклизацией пример-синтез оранжевого красителя ф-лы III взаимод. фталоди-нитрила с 2,6-диаминопиридином в спирте в присут. алкоголята с послед, обработкой 2,5-диамино-3,4-тиадиазолом [c.631]

Соединения с нитрогруппой в фенильном радикале, который является заместителем водорода в различных положениях хинолинового цикла, обычно получают путем нитрования или циклизации соответствующих нитро-производных исходных соединений. [c.85]

Производное бифенила посредством восстановительного сочетания солей диазония Этерификация карбоновой кислоты Первичный спирт путем восстановления сложного эфира Ь1А1Н4 Галогенид из спирта Нитрил из галогенида (З ) Циклизация а,(о-динитрила по Торпу - Циглеру Число стадий 6 Общий выход 32% [c.608]

Другие методы. Замещенные о-нитрофенильные соединения вводят в свободную аминогруппу действием соответствующего фторпроизводного. Последующее восстановление нитрогруппы позволяет легко осуществить циклизацию аминосо-единения в лактам в мягких условиях. Р. Холли и А. Холли [156] при разработке этого метода исследования простых пептидов применяли 1-фтор-2-нитро-4-карбометоксибензол, но другие исследователи [162, 169] предпочитали работать с более доступным 1-фтор-2,4-динитробензолом. Реакции при ступенчатом расщеплении по методу Р. Холли и А. Холли [156] протекают по следующей схеме [c.245]

Скорость циклизации возрастает в присутствии минеральных кис лот, что связано с повышением электрофильности нитрильной группы Интересным примером кислотного катализа является циклизация 4 (Ы,Ы-дизамещенных)аминонитрилов [16,91,921. Нитрил а,а-дифенил у-(Н-метилбензиламино)масляной кислоты (1.37) циклизуется в при сутствии концентрированной соляной кислоты в 2-нмино-1-мегил-3.3 дифенилпирролидин (1.38) [86, 871 [c.13]

Известно много примеров синтеза 3(5)-аминопиразолов на основе а,р-непредельных нитрилов, гидразина и его замещенных. Особенно гладко протекает реакция, если в а- или р-положении непредельного нитрила находится легко отщепляющаяся нуклеофильная группа 1339, 340, 345, 423]. При действии акрилонитрила на гидразин 1424] или замещенные гидразины, такие, как алкил- 1425, 4261, фенил- 1427, 4281, арил- 1429—431], 6-хлор-2-пиридинил- 14321 и 2-бензотиазолилгидра-зины [433], в щелочной среде (часто в присутствии этилата натрия) происходит присоединение аминогруппы гидразина по двойной связи непредельного нитрила с последующей циклизацией в З-амино-2-пира-золины [c.51]

Известны лишь единичные примеры синтеза 4-аминооксазолов внутримолекулярной циклизацией амино- и цианогрупп. Строение продукта димеризации нитрила миндальной кислоты (1.218) ранее не было установлено 1632). Им оказался 4-бензилиденамино -2-(а-оксибен-зил)-5-фенилоксазол (1.220) 1632, 633]. По-видимому, оксигруппа одной молекулы нитрила миндальной кислоты (1.218) взаимодействует с нитрильной группой другой молекулы с образованием промежуточной структуры, стабилизирующейся в форме амина (1.219), который далее преобразуется в основание Шиффа (1.220) [c.68]

Пшорр в своих классических работах по синтезу 2-аминохинолинов. исходил из 2-аминобензальдегида, ацилированного по аминогруппе, или 2-нитробейзальдегида, которые превращаются в соответствующие производные нитрила коричной кислоты последние циклизуются в 2-аминохинолины [952]. В дальнейшем этот метод широко использовался как для поиска оптимальных условий и выяснения закономерностей синтеза, так и для препаративного получения замещенных 2-аминохинолинов. Из 2-аминобензальдегида и малононитрила образуется 2-амино-З-цианохинолин [9, 869, 872, 952]. По-видимому, первоначально 2-аминобензальдегид (2.23) взаимодействует с малононитрилом по типу реакции Кневенагеля, после чего следует циклизация [c.95]

Дициано-2-пропенилпроизводные ароматических углеводородов (1.86) в серной кислоте на холоду циклизуются в 1-аминонафталин (1.89) (табл. 1.4) [95]. В случае соединений (1.87) с алкильными заместителями в положении 3 ароматического ядра получены смеси 1-аминонафталинов (1.89) - (1.91) [96]. Симметрично замещенные нитрилы (1.88), например нитрил 3-метил-4-(4-толил)-2-циано-2-бутеновой кислоты (1.88, R = СНз), при циклизации не образуют изомеров [97] [c.22]

Возможен и другой путь, по которому на первой стадии происходят взаимодействие альдегида с карбонильным реагентом, присоединение к продукту реакции метиленактивного нитрила и циклизация. Конечными продуктами являются идентичные 2-аминопираны. По-видимому, реакция протекает по обоим направлениям одновременно с удельным вкладом каждого пропорционально скорости взаимодействия. [c.89]

Хлорангидриды гидроксамовых кислот (5.44) содержат подвижный атом галогена, который легко обменивается на остаток метиленактивного Нитрила [701-707] с образованием промежуточных а-щ1анокетокснмов (5.45), имеющих, как лравило, в а-положении второй сильный электроотрицательный заместитель Z. Такое взаимодействие с последующей циклизацией ведет к замещенным 5-аминоизоксазолам (5.46). Метод перспективен при получении -аминоизоксазолов -с различными электроотрицательными заместителями в положении 4. В случае трег бутилового эфира циануксусной кислоты в качестве конденсирующего агента используется гидрид натрия [705] [c.107]

Незамещенные аминотиофены — довольно лабильные соединения, причем считалось, что 2-аминотиофен ме нее устойчив, чем 3-аминотиофен. Однако Стаей и Эку [761, 762] удалось выделить 2-аминотиофен (т.пл. 12—13 С) при обработке его хлоргвдрата (полученного циклизацией нитрила чис-бен-зилтиокротоновой кислоты) безводным аммиаком в среде хлористого метилена и очистить перекристаллизацией из смеси гексана и хлористого метилена при пониженной температуре в атмосфере азота. Однако из щелочного раствора экстракцией бензолом получен с выходом 25 % 2,5-бис (цианометил)-1,4-дитиан, что обьясняется образованием промежуточного нитрила [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология