Ацетона енолят

ЗдесьА в — константа диссоциации для реакции В+НОН . ВН" +ОН. Этот результат соответствует данным, полученным для ацетона закон соблюдается вследствие того, что взаимодействие енолят-иона с ацетоном относительно медленнее реакции нейтрализации его ВН" (или любой другой слабой кислотой, находящейся в системе). [c.493]

ДОК реакции по гипохлориту. В слабой основной среде сначала лимитирующей стадией является стадия енолизации ацетона, при увеличении pH среды, как было показано ранее, лимитирующей становится вторая стадия процесса — присоединение к енолу положительно заряженной частицы галогена. Вид кривой в этом случае соответствует автокаталитическому процессу (кривые 1 и 2). [c.101]

Примером такой реакции является уже приводившаяся ранее (стр. 45) реакция иодирования ацетона, в которой первая, лимитирующая, стадия представляет собой изомеризацию ацетона в еноль-ную форму [c.231]

Как было показано, скорость реакции иодирования ацетона в кислой среде зависит от скорости первой ее стадии — образований енола и, следовательно, зависит от концентраций ацетона и ионов водорода, но не иода. В результате реакция протекает по второму порядку. [c.259]

Оксосоединения, существующие в значительной степени в форме енолов, дают фиолетовую окраску с солями железа (III) (например, фенолы). Ацетоуксусный эфир образует темный красно-фиолетовый комплекс с хлоридом железа(III), подобные же комплексы получаются со многими другими ионами металлов. Комплексы сходного строения с такими простыми кетонами, как ацетон, не обнаружены из-за низкой равновесной концентрации енола и нестабильности комплекса металла. [c.247]

Типичные карбонильные соединения ведут себя как очень слабые кислоты. Поэтому если генерировать енолят из ацетона при действии даже такого довольно сильного основания, как этилат натрия, то равновесие этой реакции будет сильно сдвинуто влево (схема 2.21). [c.103]

Эта частица должна Обладать высокой реакционной способностью вследствие присутствия положительно заряженного атома кислорода. Другой возможностью является разложение протонированного Сложного зфира енола с образованием ацетона и иска ацилия, который затем действует КАК зц лирующий агент. [c.310]

Итак, сильное различие законов скорости для конденсации ацетона и ацетальдегида возникает не из-за различий в механизме реакций, а из-за различий относительных скоростей реакции енолят-иона с реагентами. В принципе при достаточно малых концентрациях ацетальдегида закон скорости для ацетальдегида долнчен приближаться к закону скорости для ацетона. [c.493]

Дальнейшее подтвернедение чрезвычайно высокой реакционной способности ацетальдегида по отношению к енолят-иону дает тот факт, что, когда альдольная конденсация проводится в ВзО, атомов В в а-положении к углеродному атому не появляется [55]. Это можно рассматривать как указание на то, что реакция енолят-иона с ацетальдегпдом протекает быстрее, чем с ВгО, а этого и следовало ожидать, исходя из относительной медленности реакции с ВН" . В противоположность этому катализированный оспованп-ями обмен ацетона с В2О идет гораздо быстрее димеризации ацетона [26]. [c.493]

Известно, что у алифатических кетонов, например у ацетона, равновесие кетон5==енол практически нацело смещено влево (содержание енола при комнатной температуре ж2510 %). По сравнению с кетонной, енольная форма богаче энергией (на 54 кДж/моль), следовательно, она менее устойчива, чем кетонная. [c.239]

Ацетоуксусный эфир можно рассматривать как ацетон, в котором один атом водорода замещен на электроноакцепторную этоксикарбонильную группу. Ацетоуксусный эфир образует енол легче, чем ацетон. Во-первых, атомы водорода в метиленовой группе ацетоуксусного эфира находятся под влиянием двух электроноакцепторных групп и поэтому имеют значительно большую протонную подвижность, чем атомы водорода в метильных группах ацетона (для ацетоуксусного эфира р/(а= 10,68, тогда как для ацетона рКа =20,0). Поэтому этот атом водорода легче отщепляется в виде протона и с большей степенью вероятности присоединяется к атому кислорода карбонильной группы, имеющему наибольшую электронную плотность, образуя енол. Во-вторых, в еноле возникает более энергетически выгодная система сопряженных кратных связей С = С и С = 0, что влечет за собой уменьшение энергии системы. И, наконец, дополнительный выигрыш энергии получается при образовании хелатной структуры енольной формы. [c.240]

В монобромацетоне СН3СОСН2ВГ, образующемся на первой стадии бромирования ацетона, присоединение протона к группе >С=0, которое приводит к возникновению енола, затруднено по сравнению с незамещенным ацетоном вследствие оттягивания электронов атомами брома. Поэтому в кислой среде ацетон подвергается бромированию легче, чем его монобромпроизводное. [c.272]

Идентификацию промежуточного енола ацетона XLIX можно рассматривать как подтверждение данного механизма декарбоксилирования свободной кислоты. р.у Ненасыщенные кислоты также могут декарбоксилироваться по аналогичному механизму [c.274]

Классический пример такого подхода к решению проблемы — ацетоуксус-ный эфир (168). Его обычной рсакционноспособной формой является УВОЛЯТ 169, реакции которого с разнообразными С-нуклеофилами проте- кают по центральному атому углерода. Последующий гидролиз продукта <170 и декарбоксилирование приводят к образованию кетона 171. Нетруд- ( з видеть, что структура последнего соответствует продукту взаимодействия того же электрофила с енолятом ацетона 172, и, следовательно, в. показанной на схеме 2.80 последовательности реакций енолят ацетоуксусного эфира 169 на самом деле используется в роли эквивалента енолята 172. [c.175]

Зададимся теперь вопросом а зачем, собственно, здесь нужна подобного рода замена простого на более сложное Ведь хорошо известно, что енолят 172 достаточно легко может быть получен из ацетона при действии оснований, и алкилирование 172 также само по себе не состаатяет какой-либо проблемы. Однако следует учитывать, что ацетон сам является достаточно активным электрофилом, и поэтому трудно избежать его реакции с образующимся енолятом 172 (альдольная конденсация, см. разд. 2.2.3.2). Но тут есть и второе осложнение, более существенное в свете обсуждаемой проблемы селективности. Дело в том, что в получающихся продуктах алкилирования 171 также содержится функциональная группа СО-Ме, мало отличающаяся по своим свойствам от подобной функционатьной группы исходного ацетона. [c.175]

Растворители. В качестве среды, в которой протекают реакции алкилирования и ацилирования кетоейолов, применяются безводные инертные растворители эфир, тетрагидрофуран, бензол, лигроин, хлороформ (длч-медных солей и хлорангидридов кислот), а также ацетон (для -дикетонов) и пиридин (при получении простых и сложных эфиров енолов). [c.611]

Простые альдегиды и кетоны практически полностью существуют в кетонной форме (например, в ацетоне ее содержание составляет до 99,9998%), р-кетоэфнры н р-днкетоны более или менее енолизованы. Например, ацетоуксусный эфир без растворителя содержит при комнатной температуре 7,5% енольной формы, ацетилацетон в тех же условиях — 80%. Енолы 3-дикарбонильных соединений дают с хлоридом железа (П1) окрашенные соли, имеющие строение хелатных комплексов [c.163]

Па основании полученных результатов сделан вывод, что ионная пара Q СНгСОСНз обра.зуется на поверхности раздела фаз в результате ионного обмена между Na+ СНгСОСНз и Q+ С1 . Это подтверждается также линейной зависимостью между максимальной наблюдаемой константой скорости (при определенном составе органической фазы) и минимальной концентрацией Q+ С1 , при которой эта скорость достигается. Кроме того, квантовохимическими расчетами показано, что депрото-нированне ацетона не идет через стадию образования енола [56]. Предложена следуюш,ая схема образования метилгептенона [c.34]

Когда один из атомов сопряженной двойной связи является гетероатомом, подобно кислороду в акролеине [СН2=СН—СН=0], ВЗМО соответствует несвязывающей орбитали (ср. с ацетоном). Конечный ВЗМО-ген (С1 ) будет присоединяться к концевому атому углерода, как в случае бутадиена, образуя енол, который будет перегруппировываться в кето-форму (рис. 7.8). [c.65]

Енол ацетона образуется прн фотолизе петаиона-2 в газовой фазе. [c.1324]

В а-положении по отношению к карбонильной группе. Эту мысль подтверждают данные табл. 18-1. Например, 1,1-дихлор-2-пропанон превращается в енолят-анион в тысячу раз быстрее, чем ацетон (2-нропанон). [c.58]

Гомолитическое ароматическое замещение может также происхс дить как реакция с переносом электрона даже в отсутствие катализе торов — переходных металлов. Например, облучение раствора енолят ацетона в жидком аммиаке с любым галогенбепзолом приводит к феии/ [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология