Камфен полимеризация

Тищенко и Рудаков показали, что параллельно с изомеризацией пинена в камфен и моноциклические терпены происходит полимеризация продуктов реакции, которая протекает медленнее их образования, поэтому для получения хорошего выхода камфена необходимо своевременно прервать реакцию. Если этого не сделать, выход камфена может снизиться. [c.38]

Камфен, трициклен и борнилен под влиянием катализаторов подвергаются полимеризации [130]. [c.51]

Во много раз быстрее, чем полимеризация, протекает рацемизация камфена (с. 52 снизу). Оиа может происходить как из-за перегруппировки Наметкина, так и из-за обратимых превращений камфен-трициклен [141]. Этот процесс не имеет существенного значения для последующей переработки камфена иа камфару и не снижает выхода. [c.51]

При нагревании с катализатором фенхены не образуют новых продуктов изомеризации и реакция ограничивается взаимными превращениями фенхенов по приведенной схеме, однако происходит полимеризация фенхенов, протекающая необратимо и быстрее, чем полимеризация камфена, что позволяет очищать камфен от части сопутствующих ему фенхенов [93, 128, 131]. [c.53]

На первый взгляд это трудно разрешимая задача, так как все катализаторы, образующие камфен, вызывают и вторичные превращения терпенов, в том числе и полимеризацию камфена. Поэтому представляется, что, добиваясь полного использования пинена, неизбежно придется потерять часть образовавшегося камфена и других монотерпенов, превратив их в малоценные димеры. Этого можно избежать, если при осуществлении производственного процесса учитывать особенности реакции. [c.57]

Для этерификации камфена применяются низшие кислоты жирного ряда муравьиная или уксусная. Лучше применять муравьиную 1) расходуется ее меньше, чем уксусной 2) при одинаковом количестве молей кислоты муравьиная действует в 10—20 раз быстрее, чем уксусная, что уменьшает возможность полимеризации камфена 3) эфир муравьиной кислоты более устойчив и при нагревании до высоких температур не диссоциирует на камфен и кислоту. Этерификация камфена муравьиной кислотой протекает по следующей реакции [c.306]

Изомеризация пинена в камфен скорость изомеризации выше, чем скорость полимеризации, поэтому предлагается прерывать реакцию в определенный момент, чтобы получить терпеновую смесь с преобладанием камфена, выход 56—62% Кислая глина (глина нагревалась с 10% соляной кислотой в течение 6 часов) 0,5 г катализатора 3352 [c.507]

Подавляющее большинство катализаторов, применяемых для изомеризации пинена, полимеризуют камфен и моноциклические терпены при всех возможных температурных условиях процесса (табл. 15). Правда, камфен полимеризуется значительно медленнее, чем моноциклические терпены, но все же этот процесс может отрицательно влиять на конечный результат изомеризации. Полимеризация моноциклических терпенов также нежелательна, так как эти терпены представляют собой более ценный продукт, чем терпеновые полимеры. Однако полимеризующее действие катализаторов достаточно резко проявляется только в [c.65]

Пинен, камфен, лимонен и ментен образуют под действием тихих разрядов смеси жидких продуктов полимеризации, составы которых также не исследовались [ ]. [c.151]

Камфен в результате оксо-реакцпи образует с хорошим выходом камфенкарбннол при полимеризации его винилового эфира получаются твердые бесцветные и прозрачные смолы. [c.208]

При эксплуатации установок для каталитической изомеризации пинена надо иметь в виду, что изомеризация 1 кг пинена в камфен связана с выделением около 335 кДж (80 ккал) тепла, а в лимонен около 290 кДж (70 ккал) (гл. ХП1, табл. 62). Если это тепло недостаточно быстро отводится с поверхности частиц катализатора, то превращение может ускориться из-за местного перегрева и скорость диффузии пинена к поверхности катализатора окажется меньше скорости реакции. В результате задержавшиеся на поверхности частицы камфена и лимонена подвергаются вторичным превращениям, в том числе полимеризации. А эта последняя реакция протекает с выделением 1000— 1200 кДж (230—280 ккал) на 1 кг прореагировавшего вещества, что приводит к дальнейшему ускорению реакции, которая может принять исключительно бурный характер. [c.73]

Как видно из табл. 20, исследованные реакции полимеризации и изомеризации ускоряют главным образом катиониты, применяемые преимущественно в водородной форме. Исключением являются изомеризация пропаргиловых, спиртов/ , осуществляемая в присутствии катионита в Hg-фopмe (так как этой реакции предшествует гидратация енинов, проходящая через образование продукта присоединения соли ртути к тройной связи), и изомеризация глюкозы во фруктозу на смоле в натриевой форме Изомеризация бутена 47 проведена в присутствии макропористого катионита амберлист-15, однако при небольшом размере реагирующих молекул целесообразность его применения сомнительна. С хорошими результатами и высокой селективностью макропористый катионит использован для изомеризации а-пинена в камфен . Применение термостабильного сульфополифенильного катионита при исследовании рацемизации (—)-мен-тена вполне уместно, так как из-за высокой температуры процесса другие иониты быстро утратили бы свою активность. [c.161]

В этих условиях можно применять только малоактивные катализаторы, которые не вызывают заметной полимеризации камфена и лимонена. Применение высокоактивных катализаторов недопустимо не только в зонах завершения реакции и резервной зоне реактора, но и в зоне начального периода реакции, так как задерживающиеся из-за недостаточно быстрой диффузии на поверхности и особенно в порах катализатора камфен и моноциклические терпены будут подвергаться полимеризации уже на первой стадии проц есса (табл. 18). [c.82]

Камфен дает с хорошим выходом камфенкарбинол, ацетат которого обладает запахом, напоминающим санталовую смолу при полимеризации его винилового эфира получаются твердые бесцветные и прозрачные смолы. [c.260]

Некоторыми исследователями был(J показано [52], что водородный атом при третичном атоме углерода более роаь-циоипосиособоп, чем при первичном или вторичном. Неспособность таких бицикличоских структур, как пи-нен и камфен, снижать полимеризацию, о чем можно судить по тому, что они [c.203]

Дополнительные сведения об эффективной величине кислотности и о природе кислотных центров (льюисовского типа) можно получить на основании тщательного анализа данных, приведенных на рис. 3. Как видно из рисунка, максимумы скорости превращения не совпадают с максимумом кислотности. В том случае, если бы реакция катализировалась кислотами как бренстедовского, так и льюисовского типа, максимальная скорость реакции должна была бы наблюдаться при максимальной кислотности, получаемой при титровании амином (при условии, что рассматривается эффективная сила кислотных центров). Действительно, как нами было показано-ранее, в случае реакции деполимеризации паральдегида, которая, как известно, катализируется не только бренстедовскими ( [2804, ССЦСООН и др.) [12], но также и льюисовскими (Т1С14, А1С1з, ЗпС14 и др.) [13] кислотами, максимум скорости реакции совпадает с максимумом кислотности (см. рис. 4) [14, 15]. Скорость реакции полимеризации пропилена на никель-сульфатных катализаторах также хорошо согласуется с суммарной величиной бренстедовской и льюисовской кислотности при силе кислотных центров +1,5 [16]. Однако при изомеризации а-пинена в камфен на тех же самых катализаторах максимум скорости реакции не совпадал с максимумом кислотности [17]. В случае использования сульфата никеля максимальная кислотность при любой силе кислотных центров наблюдается при температуре прокаливания 350° С, а максимальная скорость реакции — на образце, предварительно прокаленном при 250 С (см. рис. 4). Подобное явление наблюдалось также при изомеризации бутена-1 в бутен-2 на сульфате никеля, нанесенном на окись кремния [18]. В реакции превращения хлористого метилена максимальную каталитическую активность показали образцы сульфата никеля, прокаленные при 400 С (см. рис. 3). Эта температура на 50° С превышает температуру, при которой наблюдается максимум кислотности. Наблюдаемое расхождение можно объяснить, принимая во внимание природу кислых центров сульфата никеля. На основании результатов, полученных при изучении новерхности сульфата никеля методами ИК-спектроскопии, рентгеновским, ЭПР и др. [19], пришли к выводу, что кислотные центры сульфата никеля характеризуются наличием ионов никеля с одной незаполненной орбиталью, которые проявляются в неполностью дегидратированной, метастабильной, промежуточной структуре б) (см. стр. 383). Образующаяся конфигурация является промежуточной формой между моногидратом (а) и ангидридом (е). Эта свободная орбиталь и возникающее сродство к электронной паре и объясняет льюисовскую природу кислотности сульфата никеля и его каталитическую активность. [c.382]

Впервые полимеризацию терпенов наблюдал Гурвич. з Тищенко и Марга показали, что при низкой температуре пинеи дает камфен, а при высокой — полимеризуется. При этом одновременно образуются камфен, дипептен и полимеры. Моноциклические терпены полимеризуются с большей скоростью, чем бициклические. [c.361]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология