Глюкоза изомеризация

Глюкозо-6-фосфат под действием фермента глюкозофосфат — изомеразы подвергается изомеризации — превращению в фруктозо-6-фосфат. Реакция обратима и сдвинута в сторону фруктозо-6-фосфата. [c.205]

Известно также, что D-глюкоза в щелочной среде может подвергаться енолизации и изомеризации в D-фруктозу (IV) и О-маннозу(У). D-фруктоза вследствие образования при восстановлении кетогруппы нового асимметрического атома углерода при гидрогенизации превращается в D-сорбит (III) и D-маннит (VI). Последние исследования показали [706], что в процессе гидрогенолиза глюкозы, кроме D-сорбита, образуются этиленгликоль, глицерин, эритрит, ксилит и пропиленгликоль. [c.249]

Медь, отложенная на окиси церия и двуокиси кремния, применялась [45] в реакциях расщепления, изомеризации, образования кислот, гидрогенизации и гидратации. Определенный интерес представляет сопоставление активности этого катализатора при гидрировании и гидрогенолизе различных углеводов (сахарозы, глюкозы, фруктозы и др.). Глюкоза и фруктоза начинают гидрироваться при 150°С, сахароза — при 180°С, сорбит и глицерин — выше 200 °С. В отсутствие гомогенных добавок катализатор преимущественно ведет процесс гидрирования, в присутствии таких добавок — гидрогенолиз, причем степень расщепления зависит как от природы углевода, так и от количества добавки (гидроокиси кальция). [c.46]

Японские ученые исследовали щелочную изомеризацию глюкозы во фруктозу. При этом в качестве катализатора использовали растворы едкого натра различной концентрации. При определенных условиях образуется до 35 % фруктозы. [c.134]

Благодаря специфичности действия фермента изомеризация глюкозы во фруктозу осуществляется без побочных нежелательных явлений. При этом выход фруктозы повышается до 50 %. [c.134]

Производят глюкозно-фруктозные сиропы с 42, 55 и 90 %-ным содержанием фруктозы. Изомеризация глюкозы во фруктозу является наиболее эффективным способом повышения сладости сахаристых веществ из крахмалистого сырья. Процесс изомеризации можно осуществить с применением щелочных или биологических катализаторов. [c.134]

Когда изомеризацию глюкозо-6-фосфата под действием глюкозо-6-фосфат—изомеразы проводят в НгО, дейтерий обнаруживается в мо- [c.154]

В организме имеется фермент, присутствующий у новорожденных только в малых количествах, но более активный в последующие годы жизни. Это так называемый активирующий фермент, который вызывает образование UDP-галактозы непосредственно из галактозо-1-фосфата и иТР [уравнение (12-2), реакция а]. После изомеризации UDP-галактозы в UDP-глюкозу [уравнение (12-2), реакция б] последняя расщепля- ется с высвобождением глюкозо-1-фосфата [уравнение (12-2), реакция [c.523]

Эпимеризация моносахаридов происходит под действием разбавленных щелочей при комнатной температуре. Это превращение было открыто в 1895 г. Лобри де Брюином и Ван Экенштейном и в настоящее время подробно исследовано. Вместо едких щелочей часто применяют гидрат окиси кальция, гидрат окиси свинца, а также некоторые органические основания, например пиридин. Результат реакции сводится к эпимеризации моносахарида у второго углеродного атома, причем одновременно с этим может происходить и изомеризация альдозы в кетозу или наоборот. Другими словами, образуется равновесная смесь двух эпимерных у С (2) альдоз и кетозы, примером чего является равновесная смесь, которая может быть получена при действии щелочей на глюкозу, маннозу или фруктозу. [c.111]

Наибольший интерес представляют схемы гидрирования, предусматривающие частичную изомеризацию глюкозы во фруктозу, что позволяет увеличить выход маннита, а также гидрирование при низкой температуре почти без избыточного давления. [c.174]

Уравнением первого порядка могут описываться скорости мо-номолекулярных реакций (изомеризация, термическое разложение и др.), а также ряда реакций с более сложным механизмом, например гидролиза сахарозы с образованием глюкозы и фруктозы. Эта реакция бимолекулярная, однако из-за наличия большого избытка воды скорость зависит только от концентрации сахарозы. [c.211]

Щелочного гидролиза необходимо нейтрализовать. Учитывая количест- во найденного фруктозо-6-фосфата, рассчитывают содержание глюко-зо-6-фосфата в пробах. По убыли глюкозо-6-фосфата рассчитывают процент его изомеризации. [c.63]

В ходе химической изомеризации глюкозы во фруктозу образуется ряд побочных продуктов и продуктов разложения с высокой цветностью. [c.134]

Ранее уже упоминался (см. схему 1 на стр. 367) широко распространенный фермент, катализирующий взаимное превращение фосфатов фруктозы U глюкозы — глюкозофосфат-изомераза. Известен и фермент, катализирующий переход от фруктозо-6-фосфата И1 к маннозо-6-фосфату — маннозофосфат-изомераза . Описаны два фермента, катализирующие аминирование фруктозо-6-фосфата с последующей изомеризацией, приводящей к глюкозамин-6-фосфату первый из них использует в качестве донора аминогруппы глутамин , второй катализирует аминирование под действием аммиака . Образующийся глюкозамин-6-фосфат переходит под действием ацетилкоэнзима А в N-ацетилглюкозамин-б-фосфат. [c.384]

Это позволило обосновать целесообразность повышения сладости сахаристых веществ из крахмала введением в технологию экономически эффективного способа ферментативной изомеризации. Процесс зависит от pH, температуры, продолжительности и т. д. В качестве субстрата используют растворы глюкозы концентрацией 35—50 7о. При [c.134]

Удельное вращение свежеприготовленного раствора такой глюкозы снова равно 4-113° и вновь снижается до +52° при хранении. Только после выделения изомерной Р-глюкозы, имеющей удельное вращение-(- 19°, обнаружившей при хранении водного раствора удельное вращение +52°, стало ясно, что явление мутаротации обусловлено изомеризацией одной циклической формы в другую, возможное через расщепление кислородного мостика с образованием свободного альдегида и его последующим замыкании в ином направлении [c.529]

Изомеризация О-глюкозы в В-фруктозу. Кондитерская, ликероводочная, безалкогольная промышленность, хлебопечение [c.73]

Изомеризация глюкозы с образованием фруктозы - обратимая реакция, конечное содержание образующейся в ее ходе фруктозы находится в прямой зависимости от температуры, которая в большинстве производственных про- [c.291]

При гидрировании альдоз в условиях, исключающих их изомеризацию по реакции Лобри де Брюина и Ван-Экенштейна, должен получаться лишь один полиол, соответствующий исходному моносахариду. Иногда специально выбирают условия для протекания более значительной изомеризации при гидрировании. Например, для повышения выхода маннита из инвертированной (гидролизованной) сахарозы (смеси глюкозы и фруктозы) гидрирование проводят в щелочной среде, когда глюкоза, наряду с сорбитом, дает более 20% маннита. Гидрирование кетоз (фруктозы, сорбозы) приводит к появлению нового асимметрического углеродного атома и, следовательно, к получению двух изомерных полиолов [c.73]

Таким образом, из инвертированной сахарозы при гидрировании должна получаться смесь 25% маннита и 75% сорбита при гидрировании в щелочной среде выход сорбита можно снизить и соответственно повысить выход маннита за счет частичной изоме-)изации глюкозы, и получить в смеси до 36—39% маннита [74]. 1осле удаления маннита кристаллизацией оставшийся сорбит можно подвергнуть изомеризации по методу Райта и Гартмана см. разд. 1.3.7), получив в смеси свыше 30% маннита, 40% сорбита и около 30% идита общий выход маннита к инвертированной сахарозе можно довести этими способами примерно до 55% [75]. [c.73]

В мягких щелочных условиях обычно имеет место эпимеризация, т.е. изменение конфигурации углеродного атома в 2-положении к карбонильной группе, а также изомеризация типа альдоза кетоза. Так, при выдерживании О-глюкозы в течении нескольких дней в 0,01 М растворе гидроокиси натрия образуется смесь, содержащая [c.43]

По данным Каинума и Суцуки [29], при обработке раствора глюкозы при pH 10,6—10,7 и 97°С в течение 10 мин 30—33% глюкозы превращается во фруктозу. Однако изомеризация глюкозы из сахарозы в присутствии фруктозы приводит к частичному разло-жению последней. Поэтому с целью увеличения выхода маннита из инвертированной сахарозы процессы изомеризации и гидрирования совмещают. Согласно швейцарскому патенту [30], гидрирование инвертированной сахарозы проводят в три ступени. Вначале гидрирование проводят при 50—80°С и давлении 3,5—21 МПа в присутствии суспендированного никелевого катализатора (0,9-Ь —6,0% к углеводу) в течение 0,25—2 ч. При этом фруктоза превращается в смесь сорбита и маннита. В реакционную смесь добавляют 0,25—1,5% (масс.) к углеводу гидроокиси кальция и вторую стадию гидрирования проводят при той же температуре, как и первую стадию, но в течение 1,5—3,5 ч. В щелочной среде (pH 8—I ) глюкоза частично изомеризуется в фруктозу и гидрируется до сорбита и маннита. Затем осуществляют третью стадию, заключающуюся в подкислении прогидрированной смеси минеральной кислотой (серной, соляной или фосфорной) до pH 4,5, с после-дущим гидрированием в растворе остаточной сахарозы (давление водорода 3,5—21 МПа, 150—180 °С, 0,25—1 ч). Полученный продукт содержит 36% маннита, около 64% сорбита и менее 0,2% остаточных углеводов. [c.173]

В курсе приведены многочисленные примеры практического применения главным образом газовой и молекулярной жидкостной хроматографии на адсорбци-онно или химически модифицированных адсорбентах для анализа углеводородов, их производных и гетероциклических соединений. Особое внимание уделено анализу вредных примесей, разделению углеводов, стероидов, гликозидов, азолов, азинов, а также таких важных галогенпроизводных, как фреоны и пестициды. Адсорбция микотоксинов, представляющих собой одну из серьезнейших пищевых и кормовых проблем, рассматривается как в аспекте хроматографического их анализа, так и в аспекте хроматоскопического исслв1Дования структуры их молекул. В конце курса приведены примеры адсорбции и хроматографии синтетических и природных макромолекул. Здесь рассматривается иммобилизация некоторых ферментов и клеток (например, для осахарнвания крахмала, изомеризации глюкозы, для решения проблем искусственной почки), а также вопросы хроматографической очистки вирусов, в частности, вирусов гриппа и ящура. [c.4]

Малеиновая кислота служит сырьем для производства синтетических ненасыщенных полиэфирных смол (разд. 9.2.1.1.4). При кислотном катализе или в результате термической изомеризации образуется ее стереоизомер, фумаровая кислота (разд. 7.2.3), которая используется как добавка в тесто и щипучие безалкогольные напитки. Промышленное получение из О-глюкозы основано на микробиальных процессах. [c.274]

Быстрому внедрению ферментативной изомеризации глюкозы в промышленность способствовали исследования японских ученых, которые установили, что глюкозоизомеразу можно закрепить в клетке мицелия с помощью тепловой обработки и применять при изомеризации многократно. [c.134]

Изомеризация глюкозы во фруктозу — обратимая реакция. Равновесное состояние характеризуется содержанием 48—52 % фруктозы и 52—48 % глюкозы. Глюкозоизомера-за из 51герЬтусез 58Р при 70 °С образует 55—56 % фруктозы и 44—45 % глюкозы. [c.135]

Высокофруктозные сиропы получают путем сгущения сиропов, содержащих 42 % фруктозы, смешивания их с неконцентрированным сиропом до СВ 60 % и хроматографического разделения в колоннах. Глюкозная фракция возвращается на изомеризацию или направляется на станцию кристаллизации глюкозы. Фруктозную фракцию смешивают с концентрированным 42 %-ным сиропом, очищают и сгущают под вакуумом или сгущают до 75—77 % СВ и смешивают с обычным сиропом. Применяя ЭВМ и поляриметр непрерывного действия, смешивание сиропов производится автоматически. [c.144]

Глюкозофосфатизомераза (КФ 5 3.1.9) катализирует обратимое превращение глюкозо-6-фосфата и фруктозо-6-фосфата. Равновесие устанавливается при соотношении альдозы к кетозе приблизительно равном 2 1. Для проявления активности фермента не требуется присутствия ионов металлов или каких-либо кофакторов. Реакция изомеризации легко протекает в диализованных экстрактах мышц. Отсутствие АТФ в таких экстрактах делает невозможным дальнейшее превращение фруктозо-6-фосфата под влиянием фосфофруктокиназы. О процессе изомеризации судят по изменению содержания глюкозо-6-фосфата и фруктозо-6-фосфата в процессе инкубации. [c.61]

Глюкозофосфатизомераза катализирует обратимую реакцию изомеризации, в которой глюкозо-6-фосфат (альдоза) превращается во фруктозо-6-фосфат (кетозу). Реакция легко протекает в обоих направлениях, так как изменение свободной стандартной энергии невелико [c.232]

В мягких щелочных условиях (часто используются органические основания, например пиридин) наблюдается эпимеризация при атоме углерода, соседнем с карбонильной группой, а также изомеризация типа альдоза 5 кетоза. Реакция протекает через образование ендиолов (схема 26) [81]. Так, при выдерживании )-глюкозы в растворе гидроксида натрия (8-10 М) при 35°С в течение 4 дней образуется смесь, содержащая О-фруктозу (28%), О-маннозу (3%) и непревращенную О-глюкозу. Если [c.155]

Глюкозофосфатизомераза является димером с молекулярной массой 132 000 Да состоит из двух идентичных субъединиц. После обработки 6 М гуанидин-НС1 молекула диссоциирует на субъединицы с молекулярной массой 62 000 Да. Фермент обладает высокой специфичностью по отношению к D-глюкозо-б-фосфату (i m=0,12 мМ) и D-фрук-тозо-6-фосфату (/( =0,07 мМ при 30° С, pH 8,2), не катализирует изомеризацию других фосфосахаров. [c.232]

Л.-Э.р. имеет больщое значение в обмене углеводов в организме. Так, под действием фермента мышц-триозо-фосфатизомеразы происходит изомеризация 3-фосфоглице-ринового альдегида в 1-фосфат дигидроксиацетона, под действием фосфогексоизомеразы-превращ. глюкозо-6-фосфата во фруктозо-6-фосфат и т. п. [c.610]

Мутаротация. Не находило объяснения и явление так называемой мутаротации, т. е. постепенного изменения угла вращения плоскости поляризации, которое наблюдается для свежеприготовленных водных растворов кристаллических моносахаридов. Обычно для таки.т растворов угол вращения довольно быстро изменяется, доходя до определенной строго постоянной величины так, для глюкозы это изменение происходит от -Ь106 до +52,5°. Предполагалось, что это явление связано с переходом моносахарида из одной модификации в другую, но сущность этой изомеризации, исходя из формул Фишера, понять было невозможно. [c.30]

В результате двух стадий (а и 6) реакции (7-26) происходит обратимая изомеризация глюкозо-1-фосфата в глюкозо-6-фосфат с промежуточным образованием глюкозо-1,6-дифосфата. Поскольку фосфорили-рованная форма фермента относительно нестабильна и подвергается гидролизу до свободного фермента (Е) и неорганического фосфата, существует отдельная реакция, катализируемая киназой (стадия в). Эта стадия обеспечивает генерирование глюкозо-1,б-дифосфата, который ре-фосфорилирует любой свободный фермент, образующийся при гидролизе фосфофермента. [c.132]

Удивительный результат был получен, когда фруктозо-6-фосфат, содержащий в положении 1 изотопы Ш и С, подвергался изомеризации в присутствии большого количества немеченого фруктозо-6-фосфата. Продукт реакции глюкозо-6-фосфат содержал не только С, но и Н, а распределение изотопсЗв свидетельствовало о том, что присоединяется (в положение С-2) путем прямого переноса из положения С-1 [130]. Это указывает на то, что на протяжении половины оборотов действия фтермента -И, отщепившийся из положения С-1, присоединяется к той же самой молекуле в положение С-2. Этот внутримолекулярный перенос протона свидетельствует о наличии син-переноса, т. е. переноса, при котором протон отщепляется и присоединяется с одной и той же стороны молекулы Наличие си -переноса в сочетании с известной конфигурацией глюкозы у С-2 свидетельствует о том, что промежуточное соединение является цис-епциолом и что присоединение протона либо к С-1, либо к С-2 ендиола происходит с /-е-стороны. В каждом исследованном случае другие кетол-изомеразы также используют г ис-ендиол и в большинстве случаев присоединение происходит с ге-стороны. Однако ман-нозо-6-фосфат—изомераза катализирует присоединение к /-стороне. [c.155]

РИС. 7-9. Реакции раскрытия цикла и изомеризации, катализируемые глюкозо-6-фос-фат—изомеразой (по Нолтману [130]). [c.157]

Эта циклическая форма не содержит ни одной карбонильной группы, в связи с чем её образование прекращает возможность дальнейшего удлинения цепи >. При ферментативной изомеризации полуацеталя в глюкозо-1-фосфат [уравнение (11-23), или через глюкозо-1-ди-фосфат, уравнение (7-26)] сначала происходит замыкание кольца. Глюкозо-1-фосфат в свою очередь служит биосинтетическим предшественником полисахаридов и родственных им соединений с устойчивыми сахарными кольцами. Образование колец может иметь место также в биосинтезе липидов. Среди поликетидов (гл. 12, разд. Ж) имеется большое число соединений, образование колец в которых происходит в результате сложноэфирной или альдольной конденсации с последующими процессами восстановления и отщепления. Эта последовательность характерна для биосинтеза очень устойчивых ароматических колец. [c.488]

Сопоставляя данные собственных исследований [144] и иозже появившихся данных японских авторов [361], мы пришли к выводу, что D-глюкозный остаток находится у С-6, а L-арабинозный - С-8. D-глюкоз-ный остаток в пиранозной форме имеет а-конфигурацию С-гликозидной связи, так как в продуктах изомеризации эти изомеры составляют 10% от массы изомеров (см. таблицу 22а). В то же время у С-6 находится иираноз-ный остаток L-арабинозы с а-гликозидной С-связью. Соединения такого типа, подобно витексину и изовитексину (син- и анти-изомеры 8- -[3-D-глюкопиранозиды апигенина), образуют изомеры в соотношении 2 1. [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология