Конфигурация син и анти

Конфигурация анти- определяется ориентацией сложноэфирной группы по отношению к двойной связи. [c.606]

Более высокое значение константы (10,5 гц) соответствует транс-конфигурации протонов Нз и Н4 (сын-форма), а более низкое значение (6,8 гц) — г ыс-конфигурации (анты-форма) [330]. Это отнесение согласуется с тем, что протоны СНз-группы в II имеют больший химический сдвиг, чем те же протоны в I, так как они, вероятна, находятся ближе к металлу. [c.197]

Направление дальнейшего превращения аддукта с анты-конфигурацией я-аллильного лиганда — изомеризация в сын-комплекс [c.124]

Применение этих терминов, не включенных в правила ШРАС, было систематизировано правилами СА их применение ограничено бицикло[X. .2]алканами, где Х >2. Применение этих терминов лучше всего поясняется схемой (32), взятой из публикации СА [7]. Индексы син/анти- описывают расположение заместителей у мостика 2 по отношению к группам X. Индексы экзо/эндо- показывают расположение заместителей относительно выбранной условной плоскости молекулы, включающей группы X и V. Эти префиксы описывают только относительную конфигурацию. Об абсолютной конфигурации см. раздел [c.162]

Один из изомерных оксимов 2-хлор, 5-нитробензальдегида при действии щелочи образует бензоксазол, а затем нитрил, в то время как другой в этих же условиях дает лишь натриевую соль. На этой основе первому оксиму приписана анти-, а второму — син-конфигурация [c.115]

Рассмотрим атом кислорода. В его внешнем электронном слое при п = 2 имеется шесть электронов, так что его электронная конфигурация есть 23 2р . На з-орбитали электроны имеют антипараллельные спины. Электроны с анти-параллельными спинами спарены и, согласно классической теории валентности,-в химической связи не участвуют. Они образуют так называемые неподеленные пары. Из четырех электронов на р-орбиталях три имеют параллельные спины и один — антипараллельный им. Таким образом, на одной из 2р-орбиталей имеется два спаренных электрона, которые тоже образуют неподеленную пару. Итак, у атома кислорода имеется две неподеленные пары электронов. [c.94]

Исходные азонитрилы, по данным ИК-спектров, существуют в анты-конфигурации [45]. [c.577]

В этом случае все звенья полимерной цепи будут иметь цисЛЛ или гране-1,4-структуру. Если я-кротильный лиганд комплекса имеет анти-конфигурацию, то при внедрении мономера по я-аллильной связи со стороны метиленовой группы он будет давать Чые-1,4-звено [c.112]

При взаимодействии ( 4D7NiI)2 с 2-гре7--бутилбутадиеном в спектре ПМР очень быстро появляются синглет при т 6,4 и уширенный резонанс при т 5,8, которые свидетельствуют об анти-кон-фигурации аддукта, так как эти сигналы могут быть отнесены только к протонам Нь и Не комплекса XII (см. табл. 7). Длительное нагревание реакционной смеси не изменяло конфигурацию л-аллильного комплекса. [c.120]

Этот комплекс существует в двух пространственно-изомерных конфигурациях — сип- и анги-формы — в зависимости от положения группы СНз относительно плоскости четырехчленного цикла комплекса. Стереоизомерия полимеризующихся мономеров определяется пространственной конфигурацией л-комплекса син-форма формирует транс-1,4-полидиены, анти-форма — ц с-1,4-полидиены [c.54]

Стадии здесь те же, что и в механизме присоединения — отщепления, но они осуществляются в обратном порядке. Доказательство протекания этой последовательности стадий [219] заключается в следующем 1) реакция не идет в отсутствие этилат-иона, и скорость ее зависит от кoнцeнтpaщ и этого иона, а не от концентрации ArS 2) в тех же реакционных условиях хлороаце-тилен дает продукты 80 и 76 и 3) при обработке ионами ArS соединение 80 не вступает в реакцию, но при добавлении EtO был получен продукт 76. Интересно, что механизм отщепления — присоединения реализуется даже в случае пяти- и шестичленных циклических систем, где образование тройной связи сопровождается возникновением большого напряжения [220]. Отметим, что как механизм присоединения — отщепления, так и отщепления— присоединения, как было показано выше, приводит к общему сохранению конфигурации, так как в каждом случае и присоединение и элиминирование происходят в анти-направлении. [c.64]

Согласно этому механизму, возможно исключительно син-элиминирование, что и наблюдается в большинстве случаев [120]. Это доказательство обратно доказательству механизма анти-элиминирования Е2 и включает обычно следующие факты 1) эритро-изомер дает гранс-олефин, а трео-изомер — цис-оле-фин 2) реакция идет только при наличии / ис-р-водорода 3) если в циклических соединениях /<ис-водород имеется только с одной стороны, элиминирование осуществляется только в этом направлении. Другая часть доказательства основана на рассмотрении пары стероидных молекул. Зр-Ацетокси-(7 )-5а-метилсульфинилхолестан (кольца А и В этого соединения представлены структурой 29) и Зр-ацетокси-(5)-5а-метилсульфи-нилхолестан (кольца А и В представлены структурой 30) отличаются друг от друга только конфигурацией кислорода и метильной группы при атоме серы. При пиролизе соединения 29 [c.38]

Существенным отличием рассматриваемой реакции и большинства примеров реакции 17-6 является то, что в данном случае наблюдается с -элиминирование, тогда как для реакции 17-6 характерно анти-элиминирование поэтому, если образующийся олефин может существовать в виде цис, транс-язоие-ров, конфигурация продуктов двух реакций будет противоположной. [c.52]

Можно заметить, что изменение конфигурации связей у атома азота происходит не только на стадии переходной плоской формы IV, но и в результате превращения П1а 11116, так как эти ст руктуры являются зеркальными отображениями и несовместимы друг с другом при условии различения отдельных атомов водорода (эн анти-отопомеры) или замены их неодинаковыми замесгителями (энанти-омеры). [c.457]

Для оксимов кетонов син-анти-обозначения неудобны, так как при этом обязательно надо указывать, по отношению к какому из радикалов находится в син- или антм-положении гидроксильная группа. Поэтому для однозначного обозначения конфигурации оксимов все чаще используют 2,Е-систему (см. стр. 37), в которой старшинство заместителей определяется подсчетом атомных номеров по Кану — Ингольду — Прелогу. Обозначение Z соответствует при этом йс-расположению старших групп, обозначение Е — их транс-расположению. Приведенные ранее стереоизомеры оксимов получают названия [c.560]

Сигналы эти не сливаются при нагревании до 170°С, указывая на то, что до этой температуры сохраняется устойчивость конфигурации. У анила ацетона eHs—Н = С(СНз)2 сигналы сливаются при 140 °С, т. е. син-ант -изомеризация происходит несколько легче. Таким образом, с помощью ЯМР можно зафиксировать существование син-анти-изошеряых форм кетиминов даже и тогда, когда их невозможно выделить, получить данные о процентном содержании форм в равновесной смеси, оценить их устойчивость. [c.568]

Простейшее алифатическое азосоединение азометан XXVI имеет анти-конфигурацию, в то время как трифторметильный аналог XXVII имеет сын-конфигурацию. Зафиксировано равновесие сын-анти-форм у азосоединения с трег-бутильными радикалами XXVIII [42]. [c.577]

Быстрое прибавление двухэквивалентного количества щелочи к катиону диазония приводит к полному его превращению в анион диазотата, имеющий с(син)-конфигурацию. При нагревании 1 с-диазотата, а иногда и без нагревания происходит перегруппировка в транс [илц йяги)-диазотат. Обратное превращение осуществляется лишь в исключительных случаях, при действии ультрафиолетового света. Анти-Диазотат, в отличие от син-изомера, устойчив, образованные им щелочные соли применяются в технологии крашения. Чрезвычайно интересно, что при подкислении щелочного раствора анти-диазотата обратное превращение его в катион диазония происходит медленно и не тем путем, по которому он был получен. Таким образом, равновесие между катионом диазония и с н-диазотатом устанавливается мгновенно, а равновесие между тем же катионом и аят -диазотатом — медленно. Это происходит потому, что первым продуктом реакции анти-диазотата с кислотой является нитрозамин IX, который сравнительно медленно таутомерно перегруппировывается в ангг -диазогидрат, под действием кислоты превращающийся в катион диазония. Все сказанное выше можно иллюстрировать следующей несколько упрощенной схемой взаимных превращений различных форм ароматических диазосоединений [c.59]

Экгонин и гр-экгонин являются эпимерами в отношении положения их гидроксила у С,. В щелочной среде экгонин претерпевает перегруппировку до г -экгонина, аналогично тропину. Из работ Фодора и сотрудников (1953—1954) следует, что гидроксил при Сд экгонина имеет анти(транс)-расположение, а у 1 5-экгонина—син(цис)-конфигурацию. Так как им удалось из -глюталшновой кислоты получить через /-пиррол-5-он-2-карбо-новую кислоту (—) экгониновую кислоту, которая оказалась идентичной полученной при гидролизе и окислении (—) кокаина, то естественному (—)-кокаину соответствует конфигурация [c.434]

Изменение конфигурации связей в процессе внутреннего вращения исследовано квантовохимически для ряда 1,2-галогенпроизводных этана [78]. Согласно этим расчетам, валентный угол С—С—X меняется в процессе поворота вплоть до 4°. Следовательно, если имеется смесь конформеров, скажем анти- и гош-, как это часто бывает, и пре-небрегается изменением конфигурации связей, то это может привести к значительнь[М ошибкам в измерении торсионного угла г( г -конформера. [c.479]

Конфигурация остатка рибозы в цАМФ-С .-эндо-С .-экзо. Циклофосфатное кольцо, конденсированное с рибозным циклом, имеет конформацию кресла. Кри-сталлнч. ячейка состоит из двух молекул, в одной из к-рых адениновое основание расположено в син-, а в другой-в анты-конформации относительно рибозного кольца. Последняя конформация характерна также для молекул в р-ре. [c.32]

Пространственная конфигурация полимеризующегося мономера определяется пространственной конфигурацией комплекса гране-1,4- пол ид иены образуются из с н-формы, цис-1,4-полидне-ны —из ант/ -формы. Процесс полимеризации бутадиена с участием я-аллнльного комплекса протекает в несколько стадий. Инициирование происходит прн взаимодействии стабильного л- [c.143]

Стереохимический состав продуктов каталитического гидроэтанол(пропанол)-аминирования метилендициклогексанона и продукта его внутримолекулярной альдолизации -2-гидрокси-13-оксотрицикло-[7,3,1,0 ]тридекана-одинаков образуются изомеры с цыс-анты-цыс и цис-син-цис конфигурацией. Элиминирование водорода интермедиатами с последующим ммс-присоединением объясняет возникновение изомеров ммс-типа [25-27]. [c.67]

Вопрос об истинном строении получающегося соединения еще не разрешен, так как для него можно предполагать по крайней мере четыре структуры истинного фенилгндразона (Д), который может существовать в виде син- и анти-изомера, и циклического М-р-замещенного фенилгид-разона (II), который также может существовать в виде двух диастереомеров, соответствующих а- и р-конфигурации гликозидного атома. [c.56]

Сопоставляя данные собственных исследований [144] и иозже появившихся данных японских авторов [361], мы пришли к выводу, что D-глюкозный остаток находится у С-6, а L-арабинозный - С-8. D-глюкоз-ный остаток в пиранозной форме имеет а-конфигурацию С-гликозидной связи, так как в продуктах изомеризации эти изомеры составляют 10% от массы изомеров (см. таблицу 22а). В то же время у С-6 находится иираноз-ный остаток L-арабинозы с а-гликозидной С-связью. Соединения такого типа, подобно витексину и изовитексину (син- и анти-изомеры 8- -[3-D-глюкопиранозиды апигенина), образуют изомеры в соотношении 2 1. [c.147]

Этот случай был огтисан ранее в разделе 10.2.4 на примере (де-, цил-5)-триметиламмонийгидроксида, где /иранс-изомера тфи син-элиминировании получается в 30 раз больше, чем цг/с-изомера I при син-элиминировании из другой, менее устойчивой конфор- мации. Из этого следует, что сын-элиминирование отличается от i анты-элиминирования гораздо более высокой сгереоселектив-I ностью в отношении конфигурации получающегося алкена. [c.215]

Конфигурацию (II) приписывают лабильной калиевой соли, которая сочетается с -нафтолом и превращается при нагревании со щелочью в стереоизомсрную форму (I). Возможно, что в свете работ последнего времени о стереоизомерных формах оксимов окажется правильным другое представление о пространственном расположении изомерных калиевых солей Вместо часто применяемого обозначения син.- и анти- для различения обоих стереоизомеров было предложено ввести для этой цели обозначение лабильной и стабильной форм. Аналогично описанным двум стереоизомерным формам калиевых солей существуют два пространственных изомера цианистых солей, образующихся при смешении солей диазония с концентрированным водно-спиртовым раствором цианистого калия при —10 . Образующиеся таким способом диазоцианиды являются окрашенными веществами, трз дно растворимыми в воде. По свойствам они резко отличаются от истинных цианистых солей диазония, получающихся при упаривании смеси гидрата окиси диазония с синильной кислотой и представляющих, как и цианистые соли щелочных металлов, бесцветные вещества, растворимые в воде. Лабильные диазоцианиды способны сочетаться с -нафтолом, но при хранении они постепенно теряют эту способность, причем переход в стабильную форму сопровождается, кроме того, повышением температуры плавления продукта [c.452]

Дегидробромирование. До сих пор предполагалось, что 3-эли-мииирование НХ, приводящее к образованию олефииов, осуществляется через переходное состояние, обладающее анти-конфигурацией. В недавнем обзоре Зихера [1] по бимолекулярному элиминированию отмечалось, что наряду с анти- может происходить и син-элиминирование особенно в тех случаях, когда элиминированию подвергаются ониевые основания. [c.24]

Из различных типов размыкания фуроксанового кольца при восстановлении наиболее характерно и распространено размыкание до 1,2-ди-оксимов. Последние обычно получаются в Ал фц-форме, причем гидроксилы оксимных групп повернуты в ту же сторону, куда направлена была М-оксидная группа фуроксанового кольца. Если, однако, условия восстановления способствуют изомеризации ожфц-формы или если последняя лабильна, то восстановление приводит к диоксиму другой конфигурации, обычно анти-, как более стабильной. [c.83]

Смотреть страницы где упоминается термин Конфигурация син и анти: [c.156] [c.212] [c.217] [c.55] [c.143] [c.115] [c.84] [c.563] [c.618] [c.208] [c.829] [c.834] [c.7] [c.8] [c.55] [c.76] [c.52] [c.89] [c.1086] [c.498] [c.605]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология