Хлорирование каталитическое

Хлорирование парафиновых углеводородов может осуш,ествляться тремя способами фотохимическим, каталитическим и термическим. Оно протекает согласно реакции [c.112]

Дихлорбензальдегид выпускается промышленностью для производства трифенилметановых красителей. Представляет интерес способ его получения, исходя из о-нитротолуола (см. схему), так как в этом случае используются три метода хлорирования каталитическое галоидирование ядра, хлорирование боковой цепи и введение галоида по Зандмейеру. Хлорирование ядра приводит к образованию смеси 6- и [c.361]

На заключительных этапах изучения курса органической химии следует использовать учебный диафильм Промышленный органический синтез , в котором рассматривается переработка предельных углеводородов (хлорирование каталитическое окисление и конверсия метана, его крекинг переработка бутана общие представления о переработке парафинов синтезы на основе алкенов, алкинов и бензола). Этот диафильм способствует обобщению и систематизации знаний учащихся об органическом синтезе и формированию целостной системы политехнических понятий по курсу органической химии. [c.61]

Олефины, направляемые на химическую переработку, за немногими исключениями (например, хлорирование пропилена в хлористый аллил для дальнейшего синтеза глицерина или полимеризация этилена для производства полиэтилена и др.), могут содержать значительные количества парафиновых компонентов. При химической переработке парафиновых углеводородов, наоборот, присутствия олефинов не допускается. Поэтому при применении крекинг-1 азов в качестве исходного сырья олефины необходимо предварительно или насытить путем каталитической гидрогенизации (к тому же крекинг-газы одновременно содержат заметные количества водорода), или отделить от парафинов при помощи химических процессов. После этого парафиновые углеводороды могут быть использованы для химической переработки. [c.16]

Исходный углеводород Некаталитическое хлорирование Каталитическое хлорирование [c.362]

Колчеданные огарки, поступающие на литопонные заводы с сернокислотных заводов, содержат 9,35—9,50% Zn и 5—6% S. Для снижения содержания цинка до 4,5—5% поступающие на завод огарки смешивают в отношении 1 1с огарками, из которых цинк уже извлечен, но при этом падает и содержание S до2,5—3% для повышения содержания серы к этой смеси добавляют небольшое количество необожженного колчедана, содержащего 6—7% Zn, 44% S и 1,7% Си. Медь действует на процесс хлорирования каталитически. [c.221]

В. КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ХЛОРИРОВАНИЕ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.113]

Каталитическое хлорирование основано на применении переносчика хлора, такого как йод [2], сера [3], фосфор, сурьма и другие, в виде соответствующих хлоридов, которые растворяются в хлорируемом углеводороде или прн хлорировании газообразных парафиновых углеводородов — в растворителе. Применяются исключительно элементы, имеющие по крайней мере два значения валентности. В качестве гомогенных катализаторов могут также применяться вещества, образующие радикалы, как, например, диазо-метап, тетраэтилсвинец и гексафенилэтан [4]. Они обладают способностью разделять молекулу хлора на атомы, которые тотчас ке вызывают возникновение цепной реакции. [c.113]

Видоизменением этого процесса является каталитическое хлорирование метана хлористым водородом и кислородом или воздухом, т. е. без применения свободного хлора. Реакция протекает [44] в присутствии медного катализатора по уравнению [c.154]

Собственно хлорирование можно проводить тремя способами фотохимическим, каталитическим, термическим. [c.137]

Каталитическое хлорирование газообразных углеводородов можно проводить также, пропуская соответствующий парафиновый углеводород и хлор через низкоплавкую жидкую, нагретую до температуры реакции смесь хлоридов натрия, кальция и алюминия, которая может содержать, кроме того, хлориды циика, магния или висмута. Этим методом можно четко регулировать температуру процесса, что имеет весьма важное значение вследствие высокой экзотермичности реакции. [c.155]

Каталитическое хлорирование в гомогенной системе можно проводить и в газовой фазе. В этом случае процесс проводят в присутствии паров калия — натрия [29] или пятихлористой сурьмы [30]. [c.149]

Гомогенное каталитическое хлорирование керосиновой фракции парафинового основания с пределами выкипания 179—265° проводят следующим образом [32]. К 5000 кг керосина добавляют около 2 кг иода. Процесс проводят в освинцованном аппарате, снабженном мешалкой и [c.150]

Опубликовано сообщение [33] об интересном методе гомогенного каталитического хлорирования, также основанном на цепном механизме и протекающем без специального освещения, как и превращение в присутствии паров натрия. [c.151]

Ниже рассмотрены некоторые примеры этого нового процесса каталитического хлорирования в гомогенной системе [34]. [c.151]

Количество тетраэтилсвинца, необходимое для рассмотренного гомогенного каталитического хлорирования, разумеется, весьма невелико — всего около 0,002 /о мол. Упругость паров тетраэтилсвинца при 0° равна 0,047, при 25° — 0,377 мм рт. ст. [c.152]

Гетерогенный катализ применяется главным образом при газофазном хлорировании, при котором в качестве переносчиков хлора используются каталитически активные вещества. Согласно теории Тэйлора действие их объясняется наличием активных центров, на которых протекает образование хлор-ионов. [c.153]

В последние годы советские исследователи изучали каталитическое хлорирование н-бутана в присутствии окиси алюминия, силикагеля одного или пропитанного хлористой медью и железа в качестве катализаторов [42. [c.153]

Температура предварительного нагрева реагирующих компонентов при термическом хлорировании должна достигать 400—600°. Как правило, она значительно выше, чем требуется при каталитическом хлорировании. Фотохимический процесс, протекание которого, как уже отмечалось, практически не зависит от температуры, можно проводить даже при комнатной температуре. [c.161]

Каталитическое хлорирование в присутствии твердых катализаторов в противоположность рассмотренным выше фотохимическим реакциям и термическому хлорированию (которое будет рассмотрено дальше) не зависит от присутствия веществ, вызывающих обрыв цепей. Отсюда следует, что механизм этой реакции принципиально отличается от рассмотренного выше цепного механизма. [c.153]

Энергия активации при термическом хлорировании достигает. величин порядка 20 ООО кал/мол, в то время как при каталитическом хлорировании она составляет всего 12 000 кал мол. [c.156]

В иаетояп(ее время стирол получают исключительно каталитическим дегидрированием этилбензола над определенными катализаторами. Ранее для этой цели применялись и некоторые другие способы [85]. В одном из таких способов этилбонзол подвергался хлорированию, 1-хлор-2-фенил-этап отделялся, омылялся в фенилэтиловый спирт, а последний дегидратировался в стирол [c.236]

Каталитическое н фотохимическое хлорирование также проводят при высоких скоростях подачи хлора, но в прямых реакционных трубках, которые заполнены катализатором 11 (рис. 32, в) или освещаются кварцевыми лампами 10. [c.161]

Промежуточное положение между термическим и каталитическим хлорированием занимает газофазное хлорирование в присутствии взвешенного катализатора. Этот процесс был разработан Герольдом с сотрудниками [68] и в последнее время осуществлен в промышленном масштабе. [c.170]

Дополнительное преимущество этого процесса заключается в том, что устраняется необходимость нагрева исходного сырья до высокой начальной температуры, требуемой для протекания реакции. При осуществлении процесса в результате колебательного движения взвешенных зерен катализатора происходит интенсивное перемешивание и достигается практически идеальный теплообмен между поступающей свежей газовой смесью и горячими газообразными продуктами реакции, обеспечивающий достаточный нагрев исходной газовой смеси. Именно в этом свойстве и заключается особенность взвеси твердой фазы. Каталитическая активность твердой фазы проявляется лишь в первые часы работы (до графитирования зерен катализатора), а при длительной работе практически полностью отсутствует. Именно поэтому рассматриваемый метод хлорирования следует отнести к группе термических процессов. [c.170]

Однако, если в качестве катализатора хлорирования хлористого пропионила применять вместо перекиси бензоила иод, то получают до 100% хлорангидрида а-хлорпропионовой кислоты. Механиамы каталитического действия перекисей и обычных переносчиков галоида должны быть различны. Это различие проявляется также и в ориентирующем действии отрицательного заместителя, уже присутствующего в молекуле [137]. [c.593]

Каталитическое хлорирование метана в кипящем слое на материале с большой поверхностью проводится при несколько более низких температурах, оптимально при - 360 °С [191]. Хлорированием метана в присутствии большого избытка четыреххлористого [c.201]

Каталитическое хлорирование. Каталитическое гомогенное хлорирование углеводородов осуществляется главным образом в жидкой фазе. Для хлорирования газообразных углеводородов в жидкой фазе применяют растворители — четыреххлористый углерод или хлориды и полихлориды хлорируемого углеводорода. В качестве катализаторов используются хлориды металлов, растворяющиеся в реакционной среде и известные как переносчики хлора (СиСЬ, Ь еС1.э, 8пС1.>1 и др.). [c.362]

Гетеролитические реакции, т. е. те, в которых электронная пара перемещается без разобщения электронов, носят название кислотно-основных. Катализаторами их служат кислоты и основания. К этой группе относятся реакции присоединения и отщепления полярных молекул (гидратация, дегидратация, гидро-хлорированйе, каталитический крекинг, алкилирова-ние, изомеризация, конденсация, ацилирование и т. п.). [c.61]

Каталитическое дегидрохлорирование 1,2- или 2,3-дихлорбутаное, образующихся, например, присоединением хлора к бутиленам крекинг-газов, или дихлорбутанов, получаемых прямым хлорированием, было детально изучено как возможный путь для промышленного получения бутадиена. Из 1,2-дихлорбутаяа при 500—550° вовможно получать бутадиен с выходом 85% [192]. [c.216]

Уже давно [37] было обращено внимание на то, что некоторые металлы (медь, железо, сурьма и др.), а также и их соли, преимущественно хлориды, ускоряют реакцию хлорирования алканов, оказывая в ряде случаев некоторое влияние на состав образующихся хлоралканов. Каталитическое действие хлоридов металлов связано с тем, что эти соли способны выделять при разложении атомарный хлор, инициирующий хлорирование. Каталитическое хлорирование с помощью хлоридов металлов, обычно наносимых на пемзу или другой носитель с достаточно развитой поверхностью, начинается при более низкой температуре, чем чисто термический процесс, так как эти соли разлагаются с выделением атомарного хлора значительно ниже температуры, при которой в обычных условиях происходит диссоциация молекулярного хлора [36]. [c.258]

Гетерогенный катализ применяется главным образом при газофазном хлорировании. В качестве катализаторов используют активированный уголь, пемзу, отбеливающие земли и т. п., пропитанные металлическими солями, особенно медными. В соответствии с теорией Тэйлора их действие основано на способности их активных центров вызывать ионизацию хлора. Гетерогенное каталитическое хлорирование протекает по криптоионному механизму и нечувствительно к обрыву цепи, особенно если оп вызывается кислородом. Благодаря этой нечувствительности к кислороду становится возможной разработка такого процесса хлорирования, при котором хлор будет использоваться целиком именно потому, что процесс будет проходить в присутствии кислорода. При этом применяются такие контактные массы, которые делают возможным превращение образовавшегося хлористого водорода под воздействием кислорода в воду и хлор [,5]. [c.113]

Каталитическое хлорирование можно применять для переработки газообразных и жидких углеводородов. Для каталитического хлорирования газообразных углеводородов в конденсированном состоянии целесообразно применять в качестве растворителя четыреххлористый углерод [21]. Для хлорирования в жидкой фазе широкое применение находят так на з-ываемые носители или передатчики хлора — вещества, [c.148]

Гомопеиным каталитическим хлорированием ожио в полной темноте -получить хлорированный полиэтилен, содержащий до 54% хлора. Эта реакция протекает весьма гладко. Для этого раствор полиэтилена в четыреххлористом углероде обрабатывают при 75° хлором в (Присутствии небольших количеств ( а -азобис-( у-диметилвале-ронитрила). Этот продукт образует весьма эластичаные пленки [35]. [c.152]

При этом процессе замещения, протекающем при высоких температурах в полной темноте, возникают значительные трудности вследствие постепенного образования на катализаторе отложений кокса и смолистых веществ, загрязняющих и дезактивирующих поверхность, катализатора. В то же время легко может произойти забивание трубопроводов и смесительных форсунок. Поэтому применителыго к парафиновым углеводородам метод гетерогеипого каталитического хлорирования не имеет важного значения, [c.153]

Вследствие нечувствительности каталитических реакций хлорирования по отношению к веществам, вызывающим обрыв цепи, на основе этого метода удалось разработать процессы, при которых возможно полностью испо.тьзовать хлор. Проведение процесса в присутствии кислорода или содержащих кислород газов и твердых катализаторов, применяемых нри процессе Дикона, позволяет снова получить из образующегося хлористого водорода свободный хлор [43]. [c.153]

При чисто термическом хлорировании, как и при каталитическом хлорировании в присутствии стационарных катализаторов, возникают серьезные трудности. В результате выделения элементарного углерода и смолистых продуктов в трубопроводах и других частях аппаратуры образуются отложения, которые постепенно приводят к полному забиванию системы. Одновременно падает активность катализатора вследствие образования на нем графитоподобных отлржений. [c.170]

Парафиновые углеводороды взаимодействуют с пятихлористой сурьмой при высокой температуре протекает хлорирование с образованием треххлористой сурьмы и хлористого алкила. Треххлористую сурьму можно в отдельной ступени процесса снова хлорировать до пятихлористой. Процесс можно рассматривать как особый случай каталитического хлорирования с применением пятихлористой сурьмы в качестве катализатора при этом потеря хлора пятихлористой сурьмой сразу восполняется за счет хлора, вводимого в реакционную смесь [80]. [c.183]

При сульфохлорировании неочищенных нефтяных потнов протекает заметное хлорирование в углеродной цепи. Но и после очистки нефтяных погонов, например гидрированием под высоким давлением, продукты сульфохлорирования могут быть использованы только для немногих специальных целей, так как по составу о и очень неоднородны и содержат значительное количество хлора в углеродной цепи. Хотя при каталитическом гидрировании над сульф-идными катализаторами (которое для нефти необходимо проводить при более высоких температурах и с меиьшей производительностью катализатора, чем для когЭ зина) азотистые соединения разлагаются с образованием аммиака, а сернистые соедииения с образованием сероводорода и наиболее вредные вещества, вызывающие обрыв цепной реакции, таким образом удаляются, тем не менее реакция сульфохлорирования протекает более вяло, чем для когазина, очищенного гидрированием. [c.397]

Совершенно аналогичная картина наблюдается и при термическом х./юрировании хлористого этила, на что уже указывали на стр. 153. Если хлорирование ведут не в стеклянной аппаратуре, а в такой, материал которой может каталитически ускорить дегидрохлорирование. [c.546]

Недавно было опубликовано замечание к реферату доклада Суйяра и Юнгерса о фотохимическом и каталитическом хлорировании углеводородов [61] Правильный выбор активируюш,их средств может до известной степени определить место вступления хлора в молекулу . Это дает возлюжность предположить, что при хлорировании парафиновых углеводородов может быть удастся направлять галоид в заданное место. В оригинальной литературе [62] встречается упоминание о давно известном факте, что при хлорировании этилбензола хлор преимущественно (на 80%) становится в/ -положение или что свет способствует замещению в боковой цепи алкилбензолов. Дальше там написано буквально следующее При фотохимическом хлорировании чистых парафиновых углеводородов можно также установить различие между первичными, вторичными и третичными атомами водорода, используя дезактивирующее действие жирных кислот и, возможно, других соединени иа квантовый выход . Эти замечания, сделанные совсем недавно, еще раз указывают на неясные представления о процессах замещения парафиновых углеводородов. [c.559]

Парафины являются нестабильными продуктами, разлагающимися при 260 °С. При контакте с железом в условиях продолжительного нагрева при 100—130 °С парафины разлагаются с выделением следов хлористого водорода. Разложение катализируется железом и цинком, в меньшей степени алюминием. При высоком содержании хлора (до 47%) их разложение может вызвать хлористоводородная кислота. Во избежание каталитического действи51 металлов аппаратуру для проведения хлорирования облицовывают стеклом. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология