Крекинг бутана

Экспериментальные данные по составу продуктов термического распада алканов хорошо объясняются радикально-цепным механизмом реакции. Крекинг бутана, налример, можно представить следующей схемой. [c.227]

В промышленных реакторах при 550° С и выше при каталитическом дегидрировании бутана протекают и побочные реакции обратная реакция гидрирования бутилена, крекинг бутана и бутилена с образованием водорода, метана, этилена, этана, пропилена, пропана и других продуктов, изомеризация бутана и бутилена, реакции углеобразования и др. Кроме того, получающийся бутилен в небольшой степени подвергается дальнейшему дегидрированию до дивинила. [c.217]

II-I. При определенных условиях продукты термического крекинга бутана имеют следующий состав (в вес. %) [c.83]

Как явствует из табл. 132, смесь хлористого алюминия и хлористого водорода вызывает при повышенной температуре крекинг бутана, в результате которого появляются олефины, тотчас же возбуждающие изомеризацию. Приведенные в табл. 134 результаты опытов показывают, что заранее введенный олефин действует более благоприятно [20]. [c.518]

Наконец, получение тех углеводородов, которые крекируются легче всего (бутаны и пропан) связано с наиболее крупными расходами. Представляется сомнительным, чтобы крекинг бутана до ацетилена был выгоден с экономической точки зрения. [c.90]

Основной источник получения пропилена — заводы по производству этилена, причем переход на более тяжелые фракции нефти (как сырье пиролиза) повышает его выход. Одним из промышленных методов получения пропилена является дегидрирование пропана на оксидных алюмохромовых катализаторах и катализаторах крекинга углеводородов. Бутен получают каталитическим крекингом бутана, газойля или легкого бензина. Пен-тены, получаемые в процессе переработки нефти и дегидрированием изопентана, рассматриваются в настоящее время как сырье, идущее на алкилирование бензола с целью получения поверх-ностно-активных веществ типа сульфона. [c.16]

Суммарная скорость крекинга бутана и бутилена на катализаторе К-5 описывается уравнением [18] [c.219]

Возможны различные представления о природе процесса, который происходит на пределе торможения, и соответственно этому различные точки зрения на остаточную или предельную скорость. Согласно наиболее раннему и естественному толкованию скорости на пределе самоторможения, остаточная скорость относится к реакции зарождения цепей [21, 22]. Этого же взгляда на остаточную окорость на пределе торможения придерживались и другие исследователи [85] на том основании, что состав продуктов крекинга бутана для незаторможенного распада одинаковый. Кажется маловероятным, чтобы различные механизмы распада давали одинаковые продукты. Этот аргумент может иметь совершенно общее значение. Однако, подобное представление может соответствовать действительности при условии достаточно длинных цепей. Этого не наблюдается для крекинга алканов остаточная скорость составляет еще значительную долю от начальной скорости, примерно,- --- [67, 68, 76], т. е. реакционные цепи крекинга короткие. К тому же и вышеприведенный довод в пользу радикальной природы реакции, происходящей на пределе торможения, может не иметь абсолютного значения. [c.41]

При обработке стенок кварцевого реактора нагретой HF (что можно считать эквивалентным увеличению его поверхности) в опытах по крекингу бутана, заторможенного добавками пропилена, мы нашли, что скорость полностью заторможенного распада зависит от обработки стенок реактора [c.48]

Далее, опыты по крекингу бутана с добавками пропилена (в реакторе с обработанными и необработанными стенками), которые отличались только тем, что в одних бутан и пропилен вводились в реактор вместе, а в других (проводимых до первых) — пропилен впускался в реактор раньше и, таким образом, ингибитору предоставлялась возможность полностью захватить путем адсорбции стенки реактора, показали, что практически действие ингибитора развертывается в объеме, так как опыты дали одинаковые результаты [106]. Этого не должно быть, если действие ингибиторов направлено на стенки. [c.56]

Начальная скорость инициированного крекинга бутана Др [c.68]

В случае инициированного добавками азометана крекинга бутана опытные кинетические кривые хорошо аппроксимируются при помощи формул вида (23 или 24). При этом коэффициент при I в показателе остается постоянным при различных процентах добавки и равен по величине константе скорости распада азометана или окиси этилена, как этого требует теория инициированного распа,аа [141, 143]. [c.69]

Состав продуктов крекинга бутана [c.95]

Результаты хроматографического анализа продуктов крекинга (табл. 23 и 24) показывают, что при 20 мм (548°) вначале изобутан распадается быстрее (за первую минуту), чем бутан. С увеличением времени крекинга, влияние продуктов сглаживает это различие в скорости разложения. При более высокой температуре (573°) наблюдается обратное — изобутан при значительном времени крекинга распадается медленнее, чем бутан. Крекинг бутана на метан и пропилен в этих, условиях более чем в пять раз, а на этан и этилен более чем в два раза превосходит дегидрогенизацию. В тех же условиях дегидрогенизация изобутана в 7 раз, а деметанизация его в три раза превосходят деэтанизацию. [c.99]

Зависимость состава продуктов крекинга бутана от температуры, [c.100]

Крекинг бутанов (20 мм рт. ст.) сопровождается также заметным выходом одиночного продукта — пропана. Это несомненно связано с участием радикалов в процессе крекинга. В крекинге бутана пропан может возникать по реакциям развития и обрыва цепей [c.102]

Аналогичные соотношения между направлениями крекинга бутана наблюдаются и при давлении 180 мм. [c.103]

В крекинге бутана с повышением температуры увеличивается дегидрогенизация, по-видимому, за счет усиливающихся реакций диссоциации вторичных бутильных и этил-радикалов, а в крекинге изобутана усиливается деэтанизация, особенно с увеличением глубины распада. [c.104]

С увеличением глубины распада относительный выход этана по сравнению с водородом в крекинге бутана увеличивается, незначительно повышается с увеличением давления и уменьшается с повышением температуры. [c.104]

Реакции дегидрогенизации в крекинге бутана и деэтанизации в крекинге изобутана не связаны с основным цепным циклом процесса распада. [c.105]

Рассмотрим конкуренцию реакций распада и изомеризации бутильных радикалов в условиях обычного и инициированного крекинга бутанов [352]. Радикально-цепной крекинг бутана сопровождается распадом первичных и вторичных бутильных радикалов [c.204]

Итоговый результат цепной реакции крекинга бутана можно выразить, по Райсу, следующими двумя уравнениями [c.37]

Начальное давление бутана также влияет на константу скорости крекинга бутана в большей мере, чем это должно иметь место для обычных реакций 1-го кинетического порядка (табл. 66). [c.87]

Аналогичную картину наблюдаем мы и при крекинге бутена-2 (см. табл. 101). При температуре 370° С (и давлении 150 ат) бутен полностью превращается в жидкие продукты полимеризации. Газообразные продукты разложения бутена отсутствуют. При температуре 571° С образуется 83% газообразных продуктов разложения, а при 704° С 60%. [c.120]

Как и в случае пропена, результаты крекинга бутена-2 при 571° С дают удовлетворительное совпадение с предсказаниями теории Райсов. При новышении температуры до 700° С совпадения с предсказаниями теории Райсов уже не наблюдается. [c.120]

Моор и соавторы (95) изучали также изолированное влияние температуры на состав газообразных продуктов крекинга бутена-Й (табл. 104). [c.121]

Влияние температуры на крекинг бутена-2, по данным Моор и др. (91>) [c.121]

Пример VII1-7. Промышленный крекинг углеводородов был проведен в нагревателе с твердым теплоносителем . В настоящем примере будут найдены некоторые условия проведения процесса для крекинга бутана в соответствии с упрощенной реакцией [c.277]

По данным [57], лимитирующей стадией является скелетная изомеризация бутенов. Согласно приведенным выше данным, паллади-рованная окись алюминия является одним из наиболее активных катализаторов скелетной изомеризации олефинов. В связи с этим авторы определили скорости скелетной изомеризации н-бутана и бутена-1. Для изомеризации н-бутана при 570 °С скорость оказалась равной 0,2 моль/ч на 1 см катализатора. Поскольку скорость изомеризации бутена-1 при 570 °С экспериментально не может быть определена (из-за термической изомеризации и сильного крекинга бутена-1), были рассчитаны скорости скелетной изомеризации бутена-1 при 450 и 500 °С и кажущаяся энергия активации (67 кДж/моль). Принимая, что в интервале 500—570 °С энергия активации остается прежней, была найдена скорость скелетной изомеризации бутена-1 при 570°С, которая составила 0,177 моль/ч на 1 см катализатора. Следовательно, можно считать, что скорости изомеризации н-бутана в изобутан и бутена-1 в изобутен являются величинами одного порядка. [c.169]

В газе термического крекинга, осуществляемого под давлением, к-бутана содержится больше, чем изобутана. В газах каталити-ческо о крекинга наблюдается обратное явление изобутана со-держгЕтся больше, чем w-бутана. В обоих процессах количество к-бут11ленов превышает количество изобутилена. Имеются указания, что в газах термического крекинга бутена-2 содержится почти вдвое больше, чем бутена-1. [c.16]

Итоговой результат цепно11 реакции крекинга бутана 6 первичных углеродных атомов б х 1 = 6 4 вторичных углеродных ато.ма 4 > 2 = 8. [c.427]

Давление влияет на направление и скорость химических реакций, протекающих при крекинге, но это влияние изменяется в зависимости от условий процесса. Если крекинг протекает в л<идкой фазе — при использовании тял<елого сырья н при умеренных температурах (420—470° С), то давление практически не оказывает влияния па скорость и направление мономолекулярного распада. Одпако как только образующиеся продукты распада или исходное сырье переходят в паровую фазу, роль давлеиия повышается. При этом большое значение имеет абсолютная величина даиления. При умеренных давлениях скорость мономолекулярного распада практически ие изменяется. Поскольку крекинг протекает по радикально-цепному механизму, характер реакции обрыва цепе] изменяется в зависимости от абсолютной величины давления. М. Г. Гоникберги В. В. Воеводский показали, что при невысоких давлениях (порядка нескольких атмосфер) повышение его способствует увеличению константы скорости крекинга, а при высоких (порядка сотен атмосфер и более) наблюдается обратное явление. Так, по данным А. И. Динцеса , в процессе термического крекинга бутана при 575° С и глубине распада около 9—13% повышение избыточного давления с 3,9 до 10,8 ат вызывает увеличение константы скорости реакции с 0,007 до 0,022, т. е. примерно втрое. Г. М. Панченков и В. Я- Баранов , подвергая крекингу фракцию 300—480° С грозненской парафинистой нефти при 510° С и избыточном давлении 1 10 и 50 ат, установили, что максима.яьпое значение констант скорости реакции соответствует давлению около 10 ат-, дальнейшее повышение давления сопровождается снижением скорости разложения. [c.41]

С точки зрения радикально-цепной теории наблюдаемые соотношения продуктов крекинга бутанов объясняются тем, что в случае крекинга бутана вторичные бутильные радикалы образуются преимущественно по сравнению с первичными бутнльными радикалами (вследствие различия в энергиях прочности первичных и вторичных С—Н-связей). В случае крекинга изобутана возникают преимущественно г. 99 [c.99]

Стиси и Фокине (140) подробно изучили зависимость средней длины цепи при крекинге бутана от температуры и давления (табл. 6). [c.27]

Изучая торможение окисью азота реакции крекинга бутана, сенсибилизированной распадающейся окисью этилена, Стиси и Фокине (139) пришли к выводу, что окись азота не прекращает полностью цепных реакций, но только резко уменьшает их длину. Поэтому определяемая обычиым методом средняя длина реакционной цепи имеет преуменьшенное значение. [c.28]

Для проверки этого положения Стиси и Фокине (140) подробно изучили состав продуктов термического крекинга нормального бутана как до, так и после торможения реакции крекинга добавкой окиси азота. Оказалось, что в обоих случаях состав продуктов крекинга бутана был одинаковым. Величина энергии активации реакции крекинга бутана (после экстраполяции к бесконечному давлению) также не изменялась от добавки окиси азота. Отсюда авторы сделали следуюв1ие выводы. Термический крекинг бутана происходит главным образом по цепному механизму в результате образования большого количества сравнительно коротких цепей. Добавка окиси азота пе уничтожает полностью цепей, а только- уменьшает их длину. [c.28]

Добавка окиси азота к смеси нормального бутана и окиси этилена вызывала резкое снижение скорости крекинга. При концентрации окиси азота, равной 7 см, скорость крекинга бутана уменьшилась в 5 раз. Окись азота, однако, не в состоянии была полностью затормозить ценные реакции. При максимальном торможении реакции крекинга бутана окисью азота вычисленная длина цени составляла все же 1,5. На основанип своей работы авторы приходят к выводу, что нормальное разложение бутана происходит с помощью большого количества коротких цепей. Добавка окиси азота только уменьшает длину цепей, не уничтожая их полностью. [c.38]

При 1750° С наблюдалось образование бутадиена и пропилена. Этилен обнаружен не был. На основанип своих опытов авторы приписывают высокотемпературному крекингу бутана следующий механизм [c.38]

Нормальный бутан. Пиз и Дерген (112), применявшие динамический метод (описание см. выше), показали, что реакция крекинга бутана является в основном гомогенной и имеет 1-й кинетический порядок. Мономолекулярная константа скорости крекинга быстро падала по мере увеличения глубины крекинга. [c.85]

Нейгауз и Марек (103) предназначали свою работу по крекингу бутана главным образом для изучения химизма, а не кинетики крекинга. В соответствии с этим применявшаяся ими методика крекинга была неудовлетворительной для кинетических измерений. Газ поступал сначала в подогреватель, затем в реакционную кварцевую трубчатку. Температура стенки подогревателя поддерживалась при 540° С. Температура газа при входе в реакционную трубчатку не определялась, но принималось, что газ имеет температуру стенки подогревателя, т. е. 540° С. С помощью термопары определялась температура струи газа, выходящего из реакционной трубчатки. За температуру крекинга принималось среднее арифметическое между 540° С и температурой газа, выходящего из реактора. [c.86]

Увеличение начального давления бутана от 100 до 600 мм вызывает увеличение мономолекулярной константы скорости крекинга примерно на 100%, Путем экстраполяции Стиси и Педдингтон приводили константы скорости крекинга н.-бутана к бесконечному давлению. Так, они нашли что при 522° С константа скорости крекинга бутана при бесконечном давлении равна 2,63 10 сек. т. е. примерно на 30% выше, чем при давлении 600 мм. [c.87]

Между данными различных авторов наблюдаются значительные расхождения. Стиси п Педдингтон считают, что вычисление энергии активации на основании констант скорости крекинга бутана при атмосферном давлении (а не экстраполированных к бесконечному давлению) приводит к ошибке на 1,7 Кал в сторону преувеличения. После поправки на указанную величину величины энергии активации, полученные различными авторами, приобретают следующие значения [c.88]

Химия цеолитов и катализ на цеолитах Том2 (1980) -- [ c.2 , c.2 , c.2 , c.35 , c.44 , c.108 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.51 , c.66 ]

Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях Издание 3 (1969) -- [ c.365 ]

Технология нефтехимического синтеза Издание 2 (1985) -- [ c.92 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.51 , c.66 ]

Общая химическая технология Том 1 (1953) -- [ c.221 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология