Лукаса реагент

При растворении спирта в реагенте Лукаса протекает реакция, приводящая к хлоралкану, который выделяется в виде тяжелой маслянистой жидкости. [c.30]

Границы применения поскольку проба Лукаса связана с возможностью образования нерастворимого хлорида, она применима лишь для тех спиртов, которые дают прозрачный раствор в реагенте. Аллиловый спирт ведет себя как вторичные спирты (почему ) [c.303]

РЕАКЦИЯ С СОЛЯНОКИСЛЫМ РАСТВОРОМ ХЛОРИДА ЦИНКА (РЕАГЕНТОМ ЛУКАСА) [c.339]

Третичные спирты реагируют с реактивом Лукаса сразу же, вторичные — в течение 5 мин, а первичные спирты при комнатной температуре заметно не реагируют. Выше уже говорилось о том, что бензиловый и аллиловый спирты реагируют с реактивом Лукаса с такой же скоростью, как третичные спирты хлористый аллил, однако, растворим в реагенте. (Почему ) [c.519]

Этот тип реакции широко используется на практике, но скорость реакции и выходы алкилгалогенидов в значительной степени зависят от природы используемых реагентов. Иодистый водород реагирует быстрее, чем бромистый, который в свою очередь реагирует быстрее хлористого водорода. Третичные спирты взаимодействуют с галогеноводородами с большей скоростью, чем первичные, а вторичные спирты занимают промежуточное положение. Вторичные и третичные спирты обычно образуют алкилгалогениды с меньшими выходами вследствие побочных реакций, из которых главной является дегидратация. Разница между скоростями реакций может быть определена на основании пробы Лукаса — пробы, предназначенной для определения первичных, вторичных и третичных спиртов [19]. Спирты встряхивают с раствором хлористого цинка в концентрированной соляной кислоте. В этих условиях третичные спирты реагируют тотчас же, смесь становится мутной благодаря присутствию нерастворимого хлористого алкила. Вторичные спирты реагируют спустя 5 мин, а первичные спирты не дают пробы в этих условиях. Исключением являются аллиловые и бен-зиловые спирты. [c.140]

КАК МОЖПО УСТАНОВИТЬ, ЯВЛЯЕТСЯ ЛИ СПИРТ ПЕРВИЧНЫМ, ВТОРИЧНЫМ ИЛИ ТРЕТИЧНЫМ Спирты довольно легко реагируют и с HI и с НВг, что объясняется силой этих кислот и нуклеофильностью их анионов. Соляная кислота — менее сильная кислота, чем HI и НВг, а анион 1O — мепее пуклеофилеп, чем I или Вг . Благодаря этим свойствам соляную кислоту можно использовать для простого определения характера спирта, т, е. является ли оп первичным, вторичным или третичным. Если смесь копцентрированпой соляпой кислоты и безводного хлорида цинка, известную как реагент Лукаса, прибавлять к спиртам, то наблюдается следующее [c.419]

Реагент Лукаса часто применяют и для препаративного получения хлор-ал-канов. 1-Хлорбутан при этом получают с выходом -80%, а 2-хлорбутан и mpem-бутилхлорид - с выходами до 90%. [c.30]

Он вступает в большинство обычных реакций двойных связей и в соответствии с ожидаемым на основании химических свойств аллилгалогенидов оказывается значительно более реакционноспособным, чем насыщенные первичные спирты по отношению к реагентам, подобным реактиву Лукаса, расщепляющим связь С—О. [c.442]

К 1 мл вещества быстро прибавляют 6 мл реагента Лукаса (приготовление см. в разд. Е). смесь встряхивают, оставляют на 5 мин и оценивают результат, [c.339]

Масло, выделяющееся в этих реакциях, представляет собой алкилхдо-рид. Так как образование масла является самым заметным признаком реакции, спирты, дающие положительную пробу Лукаса, должны быть растворимы в реагенте Лукаса. В действительности большинство простых спиртов растворимо в реагенте Лукаса, возможно, благодаря образованию оксо-ниевой соли [c.420]

Лукас с сотрудниками [214, 215], изучая взаимодействие гриньяров-ского реагента с Н-метилглутаримидом и Н-метил-2-пиперидоном, наблюдал те же самые основные реакции однако при этом он обнаружил, что в присутствии избытка реактива Гриньяра к одному и тому же а-углеродному атому можно ввести две алкильные группы, причем образуется 2,2-диалкилпиперидин. Механизм этой реакции в настоящее время еще неизвестен. [c.520]

Робертс и Мазур [1] при обработке смеси циклопропилметилхло-рида и циклобутилхлорида (приблизительно 2 I) хлоридом цинка в конц. соляной кислоте (реагент Лукаса [2]) получили гомоаллил-хлорид с выходом 46%. Соответствующие бромиды изомеризуются под действием Ц. б. в 48%-ной бромистоводородной кислоте. [c.547]

Фосфорнокислый раствор после выделения соединения II перегоняют. Дистиллат насыщают потащом и получают соединение VI, которое реагирует с натрием и ацетилхлоридом и дает желтый осадок с гипоиодитом иатрия. С реагентом Лукаса это вещество не реагирует. [c.559]

Для препаративного получения хлоралканов реакция спиртов с соляной кислотой малопригодна. Для этого необходим более жесткий реагент. Таким реагентом является реагент Лукаса - смесь концентрированной соляной кислоты и хлорида цинка. [c.30]

Интересно отметить также хорошее совпадение распределения метки в яропилхлориде, полученном обработкой циклопропана эквимолярной смесью хлористого цинка и тритированной соляной кислоты [sj, с распределением, найденным Бэйрдом и Абодериным [4j. В этом опыте продукт выдувался из реакционной смеси сильным током циклопропана, что должно было свести к минимуму время контакта с реагентом Лукаса и снизить вероятность вторичных превращений под действием хлористого цинка. [c.31]

Вместе с изучением протонирования циклопропана тритирован-ным реагентом Лукаса, обсуждавшимся ранее в настоящем обзоре (разд. 111, Б), исследовалась также реакция между обычным реагентом Лукаса и пропанолом-1,1-Т [33]. Полученный продукт представляет собой в основном 1-хлорпропан с примесью 4—6% 2-хлор-пропана. Расщепление 1-хлорпропана показало, что произошла приблизительно на 1% изотопная перегруппировка от С-1 к С-2 и С-3, причем перегруппированная тритиевая метка распределена более или менее равномерно между С-2 и С-3. Столь незначительная перегруппировка представляется реальной, так как все эксперименты с меченным тритием пропанолом-1 с широким набором удельной активности дают сходные результаты. Степень перегруппировки имеет тот же порядок величины, что и в случае формолиза соединения 111 [92] отличается, однако, распределение метки между С-2 и С-3 (при формолизе в С-3 перегруппировывается большая часть метки по сравнению с С-2). Такое сравнение позволяет предположить, что для направления, протекающего через находящиеся в равновесии протонированные циклопропаны, в реакции между пропанолом-1 и реактивом Лукаса перед образованием продукта существует более широкое равновесие, чем в формолизе 1-пропилтозилата. [c.412]

К этому времени накопилось много опытных данных, которые давали возможность построить общую теорию влияния строения на реакционную способность. Льюис установил, что определенный тип электронных смещений является постоянным свойством молекул, что теперь известно под названием индуктивного эффекта. Лоури постулировал и обосновал на примерах выдвинутый им тип электронных смещений, возникающих в результате активации, что теперь называют электромерным эффектом (гл. II, разд. 3,а). При рассмотрении механизма присоединений к олефинам Лукас объединил индуктивный эффект с электромерным и показал, как первый может усиливать второй эффект и придавать ему определенное направление (гл. II, разд. 3,6). Все реагенты классифицировались по признаку их сродства к электронам или к ядрам в современной терминологии они разделяются па электрофильные и нуклеофильные. При этом было отмечено, что реагенты, принимающие участие в ароматическом замещении, к которым относятся правила ориентации, являются электрофильными (гл. V, разд. 1 и 2,в). Примерно в это же время Робинсон и автор с сотрудниками начали разрабатывать на основе такого рода идей теорию ориентации при замещении в ароматическом ядре [15]. В самом начале было введено представление о постоянных электронных смещениях по механизму сопряжения — о мезомерном эффекте (гл. II, разд. 3,а). Несколько позднее в общую теорию было введено представление об активирующих смещениях по индуктивному механизму — об индуктомерпом эффекте (гл. II, разд. 3,а). [c.233]

SO la), менее активны, чем при замещении первичного гидроксила активность же реагентов, легко хлорирующих по 1 у1-механизму (например, реактива Лукаса), заметно возрастает. [c.351]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология