Спирты характер распада

Функциональный анализ. Одним из необходимых шагов в структурном анализе органических соединений является определение природы и числа функциональных групп. На функциональные группы обращали внимание уже сторонники теории радикалов и теории типов. Поэтому и до появления теории химического строения было известно немало реакций для открытия функциональных групп. Б Введении к полному изучению органической химии Бутлеров упоминает о таких реакциях, например, на гидроксильную группу (в спиртах) с металлическим натрием образование алкоголята с хлорокисью фосфора продукта замещения гидроксильной группы на хлор с кислотами сложных эфиров, особенно характеристический и свойственный собственно алкоголям случай замещения водорода водяного остатка [25, с. 133]. Те же реагенты могут действовать и на гидроксильную группу кислот, однако при этом образуются соли, галогенангидриды кислот, которые в отличие от га-логенпроизводных алкогольных радикалов легко разлагаются водой. Подобный анализ имеет не только качественный, но и количественный характер, так как по числу атомов замещенного водорода в гидроксильных группах или самих этих групп можно судить, например, об атомности и основности оксикислот. К характерным реакциям альдегидов, открытым ранее, относится их легкая способность окисляться до кислот, восстанавливая окись серебра (Либих, 1835), а также способность к прямому соединению с аммиаком (Деберейнер, 1832). Кетоны резко отличаются от альдегидов тем, что не присоединяют кислород, а при действии окисляющих веществ, в отличие от альдегидов, распадаются. Бутлеров упоминает также о бисульфитной реакции на альдегиды и кетоны (Бертаньини, 1853). Были известны также реакции не только на аминогруппы, но и для [c.298]

Практически важный пример отщепления 1 — кислотная дегидратация первичных, вторичных или третичных спиртов. Она состоит в действии на спирт протонной кислоты (минеральная кислота, щавелевая кислота, толуолсульфокислота и др.) или кислот Льюиса (иод, хлористый цинк), причем за счет атаки кислотой атома кислорода (имеющего основной характер) образуется ион оксония. В этом ионе связь между С и О благодаря положительному заряду на атоме О настолько поляризована, что делается возможным мономолекулярный распад до иоиа карбония последний затем стабилизируется превращением в олефин [c.189]

Довольно резко по характеру распада различаются изомерные гидроксибензиловые спирты (24а—в) [9]. орто-Изомер [c.175]

Влияние ОН-группы на характер распада особенно сильно сказывается в случае низших насыщенных спиртов, М которых в наибольшей степени подвержены р-разрыву с образованием ионов типа (а) [c.162]

Характер распада может зависеть также от температурных условий так, перекись изобутана при разложении в мягких условиях образует бутиловый спирт и активный кислород, а в более жестких — ацетон и метанол [c.80]

Общий характер распада циклических форм сахаров или, вернее, их простых или сложных эфиров во многом напоминает фрагментацию полностью алкилированных или ацетилированных многоатомных спиртов. Различие состоит [c.140]

Анализируются литературные данные по изучению механизма термического распада полиакрилатов (ПА). Особое внимание уделяется доказательству цепного свободнорадикального характера распада полимеров акриловых эфиров первичных спиртов. Рассмотрены механизмы образования основных продуктов распада — спирта, Oj, олефина, олигомеров. Анализируется влияние строения спиртового радикала сложно-эфирной группы и введения в спиртовый радикал гетероатомов (F, Si) на направление распада и термостабильность ПА. Ил. 2. Табл. 3. Библ. 44 назв. [c.120]

Однако в конце XIX столетия уже нельзя было рассчитывать на длительное существование такой точки зрения. К этому времени стали хорошо известны и подробно изучены многочисленные классы органических кислородсодержащих соединений, образование которых можно представить себе как результат взаимодействия углеводородной молекулы с кислородом, происходящего без распада углеродного скелета. Не только тогда, но даже и в наши дни, в середине XX столетия, в любом руководстве по органической химии такие соединения, как перекиси, спирты, альдегиды, кетоны, кислоты и др.,— все производятся из соответствующих углеводородов либо внедрением в последние (между углеродными и водородными атомами) молекулярного или атомного кислорода, либо таким же внедрением кислорода с последующим выделением воды. Следует подчеркнуть, что подобное образование кислородсодержащих органических соединений вовсе не носит только символический характер синтез этих соединений в ряде случаев действительно является осуществлением последовательного воздействия кислорода на углеводородную молекулу без распада ее углеродного скелета. Это воздействие, правда, осуществляется в экспериментальных условиях, отличных от условий пламенного сгорания. Большею частью оно производится в жидкой фазе кислородом в момент выделения. Однако самый факт его осуществимости подтверждал возможность воздействия кислорода на углеводородную молекулу в газовых реакциях без разрыва углеродного скелета. [c.6]

Характер действия этих соединений не кажется необычным если они действуют как ингибиторы пиридоксальфосфата, блокируя метионин — цистеин превращения, то эти соединения одновременно дестабилизируют церебральные лизосомы. Тем самым они вызывают повышенный распад белков центральной нервной системы и увеличение в ней концентрации нашатырного спирта [89]. Наконец, они блокируют отвод глутамина в синапсах, изменяя тем самым передачу нервных импульсов [101]. [c.337]

В отличие от спиртов, межмолекулярная ассоциация карбоновых кислот имеет регулярный характер жидкие карбоновые кислоты образуют димеры. В парах и водных растворах димеры распадаются на мономеры. [c.198]

На поверхности Р1/Р1-электрода в растворах органических соединений образуются слои прочно адсорбированных веществ [13, 16]. В большинстве работ, насколько можно судить по трактовке экспериментальных результатов, предполагают, что на поверхности присутствуют физически адсорбированные или обратимо хемо-сорбированные молекулы исходных веществ. Однако в последнее время в некоторых исследованиях [17—19] были получены экспериментальные данные, свидетельствующие о том, что на платине в растворах органических соединений имеет место также необратимая хемосорбция, сопровождаемая глубоким распадом исходных молекул. В связи с этим следует отметить, что диссоциативный характер хемосорбции углеводородов и спиртов из газовой фазы на поверхностях катализаторов представляет собой хорошо известное явление и изучен в ряде работ по катализу (см., например, [20, 21]). [c.197]

Исследование продуктов реакций распада указанных соединений в спиртах, хлороформе и четыреххлористом углероде подтверждает их свободнорадикальный характер [1, 2]. [c.248]

Аналогичным образом грег-бутилгидроперекись и ряд других гидроперекисей распадаются в присутствии реагентов основного характера и щелочей которые способствуют образованию пероксирадикалов Р—00 . С наибольшей скоростью выделение кислорода и образование спирта при 40° С наблюдается в присутствии [c.32]

Для линейных коллоидов характерно, что при химических воздействиях, не ведущих к распаду молекул, их молекулярно-коллоидный характер полностью сохраняется. Например, при омылении виниловых сложных эфиров получается виниловый спирт той же степени полимеризации. Следует, однако, различать воздействия, которые могут обеспечить участие в химическом процессе каждого структурного звена, от таких, которые направлены только на конечные группы. В последнем случае часто уже при относительно слабых воздействиях совершенно меняются свойства вещества. Так, например а- и -полиоксиметилены, как дигидраты, не стойки к щелочам, тогда как у- и S-полиоксиметилены как эфиры, не поддаются их действию. [c.75]

В заключение следует отметить, что характер кинетических кривых накопления продуктов реакции и ход процесса в целом может несколько меняться по сравнению с показанным на рис. 2 в случае наличия в окисляемом спирте различных примесей, что имеет место при переходе на техническое сырье. Так, например, ионы тяжелых металлов ускоряют распад перекисных соединений и тем самым способствуют развитию реакции до больших глубин. Это выражается иногда в снижении выхода перекисных соединений и более быстром накоплении таких молекулярных продуктов, как ацетон и уксусная кислота. [c.26]

Использование триметилсилиловых эфиров позволило избежать опасности дегидратации высших спиртов в парах [92]. Триметил-силиловые эфиры не только значительно более летучи, чем спирты, из которых они получены, но превосходят по летучести даже соответствующие алканы. Применение триметилсилиловых эфиров имеет еще и то преимущество, что их молекулярные веса настолько велики, что значительная часть масс-спектра оказывается смещенной, в результате чего исключается влияние продуктов распада возможных примесей алкана. Характер распада эфиров отличается от путей распада исходных спиртов, так как отщепление воды больше невозможно. В случае эфиров с углеродной цепью нормального строения исходный молекулярный ион имеет низкую интенсивность, но пик Р-15 весьма интенсивен и соответствует распаду [c.27]

Таким образом, установлены три различные группы, а именно группа с массой 42, имеющая формулу СдНв или СаНаО (причем более вероятна первая формула), группа С3Н5 и группа СН3О. Эти группы содержат семь из девяти атомов углерода и один атом кислорода, и недостающая группа, если она представляет собой единое целое, будет иметь формулу СаНаОа. Эта группа не может быть альдегидной, так как характер распада молекулы не дает оснований для подобного утверждения. Исключена также возможность присутствия кетона или вторичного спирта, так что эту группу следует рассматривать как структурную единицу. Все идентифицированные осколки устойчивы к электронному удару, поэтому, чтобы установить строение молекулы низкой устойчивости, последний осколок или какой-либо другой осколок должны быть соединены с остальными устойчивыми группами специфическим образом. [c.71]

Циклоалкилалкиловые эфиры. По характеру распада эти эфиры напоминают циклические спирты, что может быть обусловлено преимущественной локализацией заряда на О-атоме. В случае эфиров довольно легко происходит элиминирование молекулы алканола из М+ — процесс родственный дегидратации М+ циклоалканолов. Одними из наиболее интенсивных в спектрах циклоалкилалкиловых эфиров являются пики ионов (з), родственных ионам (в) и образующихся по механизму типа Н-5 [c.183]

Токсическое действие. Выраженные наркотические свойства С.Э. связывают с действием целой молекулы. В организме под влиянием ферментов (различных эстераз) С.Э. гидролизуются, поэтому характер их токсического действия в значительной степени зависит от образующихся в процессе гидролиза кислот, в меньшей степени — от спирта. Характер, место и сила действия зависят от скорости гидролиза. Эфиры, при гидролизе которых образуются сильные кислоты (они гидролизуются быстро и освобождают большое количество ионов водорода), раздражают преимущественно слизистые оболочки дыхательных путей. Типичным примером служат С.Э. галогензамещенных кислот (хлорму-равьиной или хлоругольной, галогенуксусных). Некоторые из этих соединений обладают и высокой общей токсичностью, обусловленной токсичностью продуктов распада. С другой стороны, С.Э. жирных кислот обладают лишь слабыми раздражающими свойствами. Вследствие высокого коэффициента распределения паров накопление в организме до высоких концентраций при вдыхании С.Э. происходит довольно медленно, что и обусловливает слабый наркотический эффект. Поэтому опасность внезапных острьк отравлений не так велика, как при вдыхании углеводородов. С.Э. кислот и непредельных спиртов обладают более выраженньши раздражающими свойствами винилацетат более выраженным, чем этилацетат. Еще сильнее становится раздражающий эффект при включении в спиртовую часть молекул С.Э. галогенов. Наличие двойной связи в кислотном радикале, по-видимому, меньше влияет на усиление раздражающих свойств. Особой токсичностью обладают С.Э. муравьиной кислоты и метиловые эфиры. Особенностью С.Э. этиленгликоля является образование в процессе метаболизма в организме щавелевой кислоты. С.Э. ароматических кислот сравнительно менее опасны в связи с низкой летучестью. [c.643]

Интересно, что характер распада первичных гидроперекисей отличается от механизма, который в свое время был предложен А. Рихе. Он считал, что при распаде в присутствии оснований образуются вода, альдегид, спирт и кислота, с промежуточным возникновением моноокси-диалкилперекиси [1]. С. Медведев и А. Подъяпольская [2], изучая термический распад гидроперекиси метила в паровой фазе в отсутствие оснований, наблюдали подобный же механизм реакции. Вместе с тем Г. Мошер и К. Вурстер [3], проводя чисто термическое разложение гидроперекиси -бутила в жидкой среде, получили в качестве главных продуктов водород и кислоту согласно брутто-уравнению [c.312]

Основные направления распада молекулярных ионов четко определяются в зависимости от характера функциональной группы. Амины, спирты, эфиры, меркаптаны и другие нуклео фильные группы вызывают расщепление связи С—С, расположенной в -положеннн по отношению к функциональной группе. Если имеется больше чем одна -связь, то в первую очередь будет рваться та, которая приводит к образованию более крупных фрагментов. Нитрилы также ослабляют соответствующую -связь [39]. Галоиды-, нитрогруппа и большая часть карбонильных групп ослабляют а-связь. [c.110]

Нитрамид представляет собой малоустойчивое бесцветное кристаллическое вещество (т. пл. 75 °С с разл.), легкорастворимое в воде, спирте и эфире. В водном растворе нитрамид имеет слабо выраженный кислотный характер (ii = 3-10- ). Однако взаимодействие его со щелочами ведет не к образованию солей, а к распаду нитрамида на Н2О и N2O. Выделена была только одна его соль —HgNN02. [c.431]

Аминокислоты расщепляются под действием бактерий, грибов и др. на спирты, аммиак и углекислый газ. Например, изолейцин-> СНдСН2СН(СНз)СН20Н + КНд + СО2. При разложении, вероятно, сначала окислитель электрофильно атакуется по а-углеродному атому аминокислоты, который из-за одновременной потери СО2 приобретает анионоидный характер. Образовавшийся альдегид-аммиак быстро распадается на NHз и альдегид, который восстанавливается до спирта [c.64]

Распад молекул частично окисленных угл-ево-дородов -под во-з-действием повышенных и высоких температур пр-ини мает несколько другой характер. Так, например, метил-овый спирт СН4О при расщеплении его молекулы даст пр-одукт раоап-ада в виде -оми-сн углер Ода СО и водорода по схеме [c.49]

Разительные отличия в характере фрагментации наблюдаются между 1- (15а) и 2-тетралолами (156) [299]. Общей для них является лишь очень легкая дегидратация М+ , которая в случае (15а) протекает в результате высокостереоспецифиче-ского 1,4-элиминирования, а в случае (156) — 1,3-элиминирования. Основные различия в масс-спектрах этих двух спиртов обусловлены различной природой элиминирующихся частиц в процессе распада типа В-1 [c.171]

Адсорбционную способность PtB, КЬВ по отношению к органическим компонентам исследовали методом реакций в адсорбционном слое в сочетании с методом фг — -кривых [16]. Модельными веществами служили метиловый и аллиловый спирты в растворе 1 н. Н2804. Как показали исследования, контакт метилового и аллилового спиртов с дегазированной поверхностью боридных катализаторов (фг° =0,5 в) сопровождается возникновением в системе электрического сигнала, выражающегося в сдвиге потенциала в отрицательную сторону. Этот сдвиг носит характер катодного импульса, свидетельствуя об окислении адсорбирующихся органических молекул. При этом та или иная часть поверхности катализатора в случае метанола и аллилового спирта необратимо блокируется невосстанавливающимися хемосорбированными частицами типа НСО, возникающими в результате дегидрирования и деструктивного распада органических молекул. Максимальная степень заполнения поверхности катализатора этими частицами, вычисленная [c.164]

При распаде перекисей с образованием новых продуктов характер последних определяется степенью пероксидации и структурой перекисей. Моногидроперекиси распадаются с образованием спиртов и карбонильных соединений. При этом первичные моногидроперекиси образуют альдегиды и воду [c.180]

По данным ИК-спектроскопии и химического анализа, в присутствии меди окисление изопропилбензола в боковой цепи происходит значительно глубже. На это указывает, в частности, заметное уменьшение кол дчества групп СНд (осталась лишь слабая полоса при 1378 сл4 ), что свидетельствует о распаде изопропильной структуры. Появление и усиление интенсивности полосы 2920 см с увеличением времени окисления указывает па образование групп СНа, что в свою очередь свидетельствует об атаке кислорода не только на третичный, но и на первичный углеродный атом. На интенсивное образование групп ОН спиртов, кислот и оксикислот указывают интенсивные полосы при 3400, 1440, 1340 см . Группы С=0 могут находиться в сопряженном (интенсивная полоса 1670 см ) и несо-пряженном (1700—1715 см ) положениях. Наличие сопряжения с кольцом подтверждается заметным увеличением интенсивности полос при 1600, 1500, 770 и 700 см . Особо следует отметить появление полос поглощения при 1230 и 1265 см , что свидетельствует о появлении ароматических альдегидов, кислот, а также фенолов. Это значит, что происходят глубокие термоокислительные превращения группы СН(СНз)2 вплоть до ее отделения от кольца. На это указывает также исчезновение полос монозамещения ароматического кольца в области 1650—1800 см и заметное уменьшение интенсивности других полос замещенных ароматических структур — 3050, 1600, 1500, 750, 700 см , связанное с изменением характера заместителя кольца. О глубоких термоокислительных превращениях изопропильной группы свидетельствует наличие в продуктах окисления углекислого газа, муравьиной кислоты, воды и других низкомолекулярных продуктов (табл. 2). [c.24]

Аллильная перегруппировка с преобладанием циклического внутримолекулярного механизма происходит при хлорировании спиртов хлористым тионилом первоначально образуется хлорсульфит, который распадается мономолекулярно или в бимолекулярном процессе с атакой галогенид-иона [189]. При образовании аллильных галогенидов в этом процессе значительно преобладает -замещение по сравнению с циклическим внутримолекулярным замещением без перегруппировки, которое протекало бы через четырехцентровое переходное состояние с более высокой энергией. Этот метод используется препаративно для получения перегруппированных продуктов из первичных аллильных спиртов, когда хлорид очень подвижен. Интересной и важной особенностью этой реакции является то, что оптически активный 1,3-диметилаллило-вый спирт в этих условиях дает хлорид, в котором сохраняется оптическая активность, но, разумеется, с обращением конфигурации. Эксперименты с меченым w хлорсуль-фитом подтверждают значительный полярный характер переходного состояния S i [c.243]

Автокаталитический характер окисления изонронилового спирта связан с накоплением продуктов, ускоряющих образование свободных радикалов, прежде всего перекиси водорода. Механизм образования радикалов из перекиси водорода в окисляющемся изопропиловом спирте был изучен [61] по кинетике окисления изопропилового спирта. Если перекись водорода распадается на радикалы по реакции первого порядка <5 константой Аз и практически не расходуется по другим направлениям что и наблюдается на опыте), [c.157]

Конверсия, % спирта (1) формальдегида (5), Выход, мол,% пиридиновых оснований и расчете на спирт (2) и формальдегид (7) олефинов (3) побочных азотсодержащих продуктов непиридинового характера (4) продуктов распада формальдегида (6) [c.84]

Влияние природы растворителя. Выше уже было отмечено, что в процессе ионизации электролитов большую роль играет природа растворителя. Среди обычных растворителей вода отличается наиболее сильной диссоциирующей способностью. Это стоит в связи с ее большой диэлектрической постоянной, а также с дипольным характером ее молекул. Например, молекулы НС1 в водном растворе хорошо диссоциируют на ионы (H I Н - -СГ). Молекулы того же вещества в бензольном растворе практически не распадаются на отдельные ионы (степень ионизации НС1 в бензоле равна нулю). Точно так же и другие вещества, хорошо диссоциирующие на свободные ионы в водных растворах, не диссоциируют или почти не диссо-щиируют в таких растворителях, как ацетон, спирт, бензол, толуол и т. ц. [c.157]

Мукайяма и сотр. исследовали реакцию замещенных мочевин с большим избытком карбоновых кислот Ч при 140—160 °С и спиртов при 160—190 °С. Предполагается, что вначале происходит распад, приводящий к образованию изоцианата, который затем взаимодействует с кислотой или спиртом. Скорости реакций сильно меняются с изменением характера растворителя, например при переходе от безводной уксусной кислоты к водной или при изменении силы кислоты. [c.130]

По этой схеме 1 молекула Hg( NO)2 должна дать 2 мол. NaOH. На самом же деле образуются 4 молекулы щелочного характера при условии избытка тиосульфата (минимум — 4 молекулы) за счет каких-то нестойких продуктов (производных тиосульфата), так как щелочность их быстро падает. Для уменьшения распада, по Р h i 11 i р у, благоприятное влияние имеет концентрация тиосульфата. Чем она больше, тем медленнее происходит распад. Это тем выгоднее, что процесс растворения Hg ( NO)2 идет быстрее. Если при растворении гремучей ртути в избытке тиосульфата происходит изменение последнего соответственно количеству Hg ( NO)o, то, очевидно, титруя иодом оставшийся неизмененный тиосульфат, можно также определить количество взятой Hg( NO)2. В результате Phillip разработал способ определения Hg ( NO)2, используя одно и другое наблюдения. В конический стакан приливают 50 мл 0,1 н. раствора тиосульфата и в нем растворяют 3 г KJ. Бросают сюда же навеску в 0,3 г гремучей ртути, смоченную спиртом (для лучшего растворения), быстро взбалтывают, смывая водой частички, приставшие к стенкам сосуда. Объем жидкости доводят до 100 мл, прибавляют метилоранжа и титруют 0,1 н. H2SO4. Затем прибавляют крахмала и титруют тиосульфат иодом. Вся операция занимает 6 мин. Результаты получаются близкие (для установки титра растворов исходят из навески чистой Hg ( N0)2, применяя те же операции). Возникает вопрос, — насколько этот метод специфичен для гремучей ртути [c.683]