Гидрогенолиз нитрилов

Однако выход нитрила составляет лишь 30"о, так как часть амина в результате гидрогенолиза, вследствие сильной активности Ni-катализатора. расщепляется [c.298]

В присутствии ароматических нитро- или иминогрупп, тройных или двойных связей карбонильная группа не гидрируется избирательно, если только реакция не направляется стерическими факторами. Ниже описаны специальные катализаторы, прп использовании которых возможно селективное гидрирование карбонильной группы. Ароматические карбонильные соединения легко восстанавливаются в ароматические спирты или алкиларены (при гидрогенолизе) таким образом, ароматическое ядро остается неизменным. [c.289]

Примечание. Нитро-, циан- и галоидпроизводные не изучались из-за возможности гидрирования заместителей и протекания гидрогенолиза. [c.344]

К группе гетерогенных каталитических реакций окисления-восстановления относится большое число важных промышленных процессов гидрирование олефинов, ароматических и других соединений с кратными связями, гидрирование СО и СОг До метана, синтез аммиака, синтез углеводородов и спиртов из СО и водорода, гидрогенолиз серусодержащих соединений, получение водорода конверсией метана и СО с водяным паром, окисление 80г в производстве серной кислоты, окисление аммиака в производстве азотной кислоты, полное окисление углеводородов и других органических соединений, парциальное окисление углеводородов и спиртов с целью получения окиси этилена, формальдегида, фталевого ангидрида, акролеина, нитрила акриловой кислоты и других кислородсодержащих продуктов, дегидрирование углеводородов для получения олефинов и диолефинов и многие другие. [c.232]

Св-ва A. . определяются как природой функц. групп, так и наличием кратных связей. Важнейшие р-ции насыщ. углеводородов дегидрирование, приводящее к образованию олефинов, разрыв связей С—С (крекинг, гидрокрекинг, гидрогенолиз), каталитич. ароматизация, гомолитич. замещение атомов водорода на галоген, нитро- или сульфогруппу и др. Для олефинов характерны р-цин присоединения, в частности гидрирование, гидратация, галогенирование, гидрогалогенирование, полимеризация, теломеризация. [c.82]

Улучшение селективности в реакциях дегалогенирования. достигается использованием палладия на угле с формиатом триэтиламмония в качестве источника водорода [183]. Арилгалогениды легко подвергаются гидрогенолизу при 50—100°С [схемы (7.157) — (7.160)] нитро- и цианогруппы остаются неизменными. В случае ненасыщенных хлоридов образуются смеси продуктов, что указывает на сравнимые скорости восстановления двойной связи и дехлорирования. Дебромирование проходит более селективно, давая ненасыщенные соединения с высокими выходами [см. схему (7.160)]. [c.318]

Описан гидрогенолиз арилбромидов в сочетании с восста-новдением борогидридом натрия, катализируемым никелем(0). Обычно борогидрид натрия не реагирует с арилгалогенидами, однако добавление Ni(PPhз)з [получают нагреванием N 012- (РРЬз)2 в диметилформамиде с трифенилфосфином и избытком ЫаВН (3 1) в атмосфере азота] катализирует замещение атома галогена [184] [схема (7.161)]. Арилбромиды легко восстанавливаются при 70 °С в течение 3—20 ч арилхлориды также восстанавливаются, однако с очень малой скоростью, так что эта реакция практического значения не имеет. Этим способом легко восстанавливаются нитро- и цианогруппы. [c.319]

Этиленимин О гидрогенолизе в г Метан О разложении метан Аммиак Этиламин [ацето-нитрил] [рисутствии Ш см. в [1161] Раз. с, Нг 1 в присутствии УС см. в 1 Ыг, Нг W-пленка [1160]° п 0 ж е н ие 1 W 1 бар, 1580° С [1152] 327] . W 130—230° С [11621 W-проволока в протоке, 1,5 торр, в присутствии атомарного водорода, 780—1060° С [1163] [c.840]

Циклические углеводороды Пиридин, хинолины, азины, анилин, DjO Диэтиламин Продукты гидрогенолиза Зам Обмен изоп Продукты обмена Д е г и др Ацетонитрил, бу-тиламии, бутиро-нитрил Os на угле [511 ещение юпами водорода Os и другие платиновые металлы. Pt наиболее эффективна [102] ирование Os на угле 250 и 300° С [65] [c.768]

Ароматические нитросоединения нитробензол, нитротолуол, хлорнитро-бензолы, бромнитро-бензолы, 1-нитро-нафталин, 2,4-динитротолуол Этгп Ы-Арилгидроксил- амины Гид Продукты гидрогенолиза Ir(> 70%)—Pt в спирте или водно-сииртовой смеси, 20° С [265] рогенолиз Ir (5—10%) на силикагеле. Ряд каталитической активности Ru > Rh > г > Pd = Pt [49] [c.784]

Одним из наиболее удобных катализаторов гидрогенолиза нитрогруппы является скелетный никель. Этот катализатор столь активен, что может обеспечить превращение нитросоединений в азо- и азоксисоединения. Стивинсон и Гамильтон [194] применили скелетный никель для восстановления нитро-бензоларсиновых кислот. Нитробензол, л-динитробензол, я-нитрофенол и 3,3 -динитродифенил почти количественно восстанавливаются в соответствую- [c.110]

Обсуждался один из вероятных механизмов гидрогенолиза нитрогруппы, связанной с ароматическим ядром, при действии КаВН4 [2570]. Примером этой реакции является взаимодействие симм-тринитротрихлорбензола с ЫаВН4, приводящее к 2,4-динитро-1,3,5-трихлорбензолу и 6-нитро-1,3,5-трихлорбензолу [1627]. [c.313]

Расщепление связей углерод — углерод при действии LIAIH4 проходит по иному механизму, чем гидрогенолиз, рассмотренный выще . Эта реакция протекает в большинстве случаев подобно расщеплению альдолей путем элиминирования, катализируемого основаниями [1264] Таким образом, для осуществления этой реакции необходимо образование карбаниона, который может стабилизироваться электроноакцепторными группами (нитро- и нитрильная группа и т. д.) или наличием определенной структуры, облегчающей делокализацию электронов. Этой реакции может также способствовать координация восстановителя с сильными основаниями Льюиса (например, пиридином), так как с увеличением основности восстановителя облегчается гетеролиз связей С—С [1794, 1795]. [c.402]

Актиномицин Сэ- был также синтезирован путем циклизации актиномициновой Сз кислоты по сложноэфирной связи [3826]. В этом случае сначала осуществляли конденсацию 2-нитро-З-бензилокси-4-метилбензоил-ь-треонина (24) с H-D-alleu-L-Pro-Sar-L-Me Val-OBz карбодиимидным методом. 0-Бензильные группы продукта конденсации удаляли каталитическим гидрогенолизом, в процессе которого происходило также восстановление нитрогруппы до аминогруппы. При окислении полученного соединения образовалась актиномициновая Сз кислота, циклизацию которой осуществляли обработкой хлористым ацетилом и ацетилимидазолом. [c.505]

Во всех описанных выше синтезах последней стадией являлась циклизация. Третий подход к синтезу актиномицинов состоял в щелочном омылении сложноэфирной группы у 2-нитро-3-бензилокси-4-метил6ензоил-ь-ТЬг-о-Уа1-ь-Рго-8аг-ь - Ме Val-ОМе и последующей лактонизации. Каталитический гидрогенолиз и окисление продукта лактонизации привели к актиномицину l [382в]. Этот синтез явился окончательным доказательством наличия в молекулах актиномицинов двух циклопента-депсипептидных колец. [c.505]

Носители. были химически модифицированы окислением концентрированной азотной кислоты (введение нитро- и гид-роксигрупп), обработкой гидразином, восстановлением с образованием аминогрупп. Иммобилизацию гидрогеназы проводили на окисленных образцах термически обработанного полиакрилннтри-ла после гидрогенолиза и восстановления с использованием бифункционального реагента — глутарового альдегида. В ряде экспериментов гидрогеназу иммобилизовали на окисленный полимер, обработанный гексаметилендиамином. [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология