Как функция природы кольца

Хинонная функция состоит из двух карбонильных групп в ароматическом ядре. Она может быть представлена формулой 0=С(А)С=0 где А — часть ароматического ядра). У большинства хинонов обе группы С=0 расположены в одном ароматическом ядре в орто- или пара-положениях. Однако встречаются в природе и были синтезированы такие хиноны, у которых группы С=0 расположены в разных кольцах. ж-Хиноны (две С=0 группы в мета-положении) неизвестны. Названия и строение наиболее распространенных хинонов приведены ниже [c.197]

Обычно наблюдаемая степень удаления арота не превышает 30%, даже при высоких показателях по удалению серы. Прямая деструкция азотсодержащих соединений невозможна из-за высокой термической стабильности. Энергия разрыва связи С-КНг составляет 335,2 Дж/моль, т. е. практически равна энергии разрьта связи С-С. Удаление азота обязательно должно включать стадию насыщения кольца [36,40]. В результате расход водорода высок — 6-7 моль водорода на моль аммиака [37]. Для ускорения реакции деазотирования в катализаторе необходимы обе функции - гидрирования и гидрообессеривания [47], но они сильно зависят от типа соединений. Азотсодержащие соединения оказывают ингибирующее влияние на активные центры катализаторов гидрообессеривания, природа которых пока полностью не выяснена. В целом гидродеазотирование гетероциклических соединений азота изучено хуже, чем гидрообессеривание. Ясно, однако, что тип связи азота, так же как и связи серы, играет большую роль и определяет скорость деструктивного гидрирования азотсодержащих соединений. Например, алифатические амины значительно более реакционноспособны, чем ароматические. [c.56]

Равновесные константы образования тридентатного бората, зависящие от наличия в молекулах несвязанных взаимодействий, позволяют рассчитать значения энергий этих взаимодействий. Для этого необходимо сделать два допущения. Во-первых, свободная энергия образования тридентатного аниона из аксиальных г ис-1,3,5-оксигрупп и борат-иона постоянна, т. е. не зависит от природы остальных заместителей циклогексанового кольца. Во-вторых, свободные энергии конформационных изомеров являются аддитивными функциями энергий несвязанных взаимодействий, т. е. наличие в молекуле одного взаимодействия не изменяет величины другого. Строго говоря, ни одно из этих утверждений не является верным, однако принимая их, мы вносим, очевидно, лишь незначительную погрешность. [c.424]

Миоглобин, гемоглобин, пероксидаза и цитохром с содержат одинаковые порфириновые кольца, в каждом из которых атом железа связан четырьмя ненасыщенными координационными связями с атомами азота, играющего роль донора. Тем не менее эти белки обладают различными свойствами и выполняют разные функции. Различие свойств и функций обеспечивается различием конформации белков, а также природой групп, расположенных по обе стороны от плоскостей порфириновых колец и образующих дополнительные координационные связи с железом. Восстановительный фермент каталаза представляет собой высокоспиновый комплекс ферри-иона, который, как следует из спектральных данных, образует координационные связи с двумя карбоксильными группами, расположенными по обе стороны [c.420]

В число функций гетероциклического азота входят такие органические функции, в которых атом или атомы азота включены в состав кольца. Скелетные структуры некоторых из таких функций сведены в табл. 8.1. Соединения, содержащие эти азотные функции, часто встречаются в природе, например в алкалоидах и пуриновых основаниях. Многие синтетические продукты фармацевтического и промышленного значения (например барбитураты, красители и пластики) также содержат атом азота в кольце. [c.255]

Возникает вопрос о физической природе СТС и об обосновании уравнения (3.94), как уже указывалось, наблюдаемая отчетливая СТС не может быть обусловлена анизотропным диполь-дипольным взаимодействием, усредняющимся до нуля в невязких растворах. В то же время неспаренный электрон является 2рг-электроном, а 2р,,-волновая функция имеет узел в плоскости ароматического кольца, в которой лежат атомы водорода. Поэтому изотропная СТС за счет непосредственного контактного взаимодействия также исключается. Предположение Вейсмана и др. [12] о том, что СТС в этом случае обусловлено деформационными колебаниями С—Н-связей, выводящих протоны из плоскости ароматического кольца, приводит к величине расщепления, на порядок меньше наблюдаемой [13]. [c.73]

В молекулах эстрогенов имеется та же кольцевая система, что и в прогестероне и андрогенах. Однако у молекул эстрогенов кольцо А имеет ароматическую природу и содержит гидроксильную группу в положении 3, а метильная группа между кольцами Аш В в положении 10 отсутствует. Такие, на первый взгляд, незначительные отличия в химическом строении приводят к глобальным различиям в физиологических функциях данных соединений. Эстрогены обеспечивают формирование у организма половых признаков, психического статуса, полового инстинкта и детородной функции по женскому типу. Они индуцируют синтез специфических белков, определяющих характерные метаболические пути, сдвиги в росте и дифференциации клеток. Эффект прогестерона, как правило, возможен после предварительного действия на ткани эстрогенов и проявляется в тормозящем влиянии на ряд физиологических процессов в женском организме. [c.304]

Моносахариды как альдегиде- или кетоноспирты являются соединениями со смешанными функциями природа их усложнена возможностью внутримолекулярных взаимодействий спиртовых гидроксильных групп с альдегидной или кетонной карбонильной группой. Благодаря этому моносахариды существуют и вступают в реакции не только в открытой цепной форме, но еще и в циклических формах.. Углеродная цепь моносахарида, например глюкозы (а), может принимать конформацию клешни (см. ниже формз лу б) при этом 1-й С-атом, несущий карбонильную группу, сближается со спиртовой группой при 5-м С-атоме атом Н из группы ОН перемещается (как показано пунктирной стрелкой) к карбонильному кислороду, а кислород при 5-м С-атоме соединяется с 1-м (карбонильным) С-атомом (это также показано пунктирной стрелкой). В результате замыкается шестичленное, содержащее атом кислорода, кольцо. Так образуются две циклические а- и 3-формы глюкозы, отличающиеся пространственным расположением атома Н и группы ОН при 1-м (в цикле он становится [c.580]

При П. функц. группы мономеров, олигомеров и полимерных цепей расходуются не только на рост цепи, но и на побочные р-ции (р-ции с примесями или со специально введенными в процесс в-вами, декарбоксилирование карбоновых к-т и др.), что также лимитирует мол. массу образующегося полимера. При П. возможны также циклизация и обменные р-ции. Циклизация м.б. внутримолекулярной, когда кольца образуются при р-ции функц. групп одной молекулы, или межмолекулярной при взаимод. двух или более молекул одинаковой или разл. природы, напр. [c.632]

Гем-белки присутствуют во всех живых организмах и играют важную роль в процессах переноса кислорода, а также как переносчики электронов в окислительно-восстановительных реакциях и как ферменты. Гем-группа входит в активный центр всех таких белков, но характер биологической функции каждого из них зависит от природы связанных с гемом лигандов, структуры и конформации окружающих его полипептидных цепей, с которыми он взаимодействует, а также от степени окисления атома железа в центре порфиринового кольца. Гем-группа в миоглобине и гемоглобине— это железосодержащий протопорфирин или протогем IX , в котором железо связано с четырьмя атомами азота. [c.367]

Величины констант взаимодействия, полученные путем тщательного анализа спектров фуранов, приведены в табл. VI [4, 5, 60]. Из данных таблицы следует, что взаимодействие между атомами водорода соседних углеродных атомов (орто-взаимодействие) в производных фурана меньше (2—3 гц), чем в производных бензола Ъгц). Такие же низкие значения констант орто-взаимодействия найдены и для других пятичленных гетероциклов по-видимому, величины констант взаимодействия являются функцией размеров цикла. Аналогичное явление было отмечено в ряду ароматических углеводородных циклов [89]. Природа заместителя не сильно сказывается на величинах констант взаимодействия в ряду фурана. Варьирование 35 И /45 незначительно превышает ошибку опыта. Более заметно изменяется /34. В табл. VI 2-заме-щенные фураны приведены в порядке увеличения электроотрицательности заместителя, определяемой по химическим сдвигам водородов кольца (табл. VII). Хотя изменения /34 и невелики (порядка 0,5 гц), имеет место корреляция между значением этой константы взаимодействия и электроотрицательиостью заместителя. Аналогичная корреляция существует и в ряду замещенных пирролов. Однако в этом случае она не столь очевидна из-за большей ошибки и меньшего числа изученных соединений. Попытки объяснить эти корреляции до сих пор еще не предпринимались. [c.431]

Имеются данные также и о селективном восстановлении их до лактамов [645]. Одна из четырех кислородных функций в пергидро-1,3,6,8-тетраоксо-9-этил-(или фенил)-2,7-нафтилпиридине восстанавливается с трудом или вообще не затрагивается при действии алюмогидрида лития, вероятно, в результате пространственного расположения кольца, природа которого такова, что одна оксо-группа экранирована соседними арильными или алкильными заместителями [1636]. З-Фенил-3-(р-диэтиламино-этил)-2,6-диоксопиперидин (LVI, п = 2) и производное пирролидина (LV1, п= 1) могут быть восстановлены селективно при применении метода обратной последовательности прибавления реагентов и образуют соответствующие [c.86]

В-четвертых, природа позаботилась также о том, чтобы воспрепятствовать разрушению порфиринового кольца и его боковых цепей. Железопротопорфирин в растворах медленно разрушается кислородом и очень быстро — перекисью водорода, причем реакция, по-видимому, включает окисление винильных боковых цепей. Перекись может реагировть и с самим порфирииовым кольцом. Перекись атакует также каталазу и пероксидазу, однако с гораздо меньшей скоростью. Можно заключить, что белки в каталазе и пероксидазе, как и в миоглобине, выполняют функцию защиты — создание гидрофобного окружения для таких чувствительных групп, как винильные боковые цепи [36, 37]. [c.227]

При реализации второй схемы создается возможность для использования тиофенового кольца не только для удлинения цепи углеродных атомов и введения заместителей. Особенно важно то обстоятельство, что ароматическая природа тиофена позволяет использовать при циклизации тиофеновое кольцо в качестве второй функции, так что синтез бифункционального соединения не является необходимым. Рассматриваемый метод по своей сущности представляет комбинацию циклизации бифункциональных соединений и синтеза макроциклических соединений с помощью вспохмогательной связи [2]. Последний заключается в том, что макроцикл получают исходя из би- или полициклической системы, содержащей 3—7-членные циклы (чаще 5—6-членные) и таким образом не требуется особых условий проведения циклизации. [c.326]

Взаимодействия ионов металлов с белками, естественно, отличаются от взаимодействий ионов металлов с аминокислотами и пептидами, поскольку в белках группы а-ННг и а-СООН длинных полипептидных цепей разделены ковалентными связями ряда расположенных между ними остатков. Эти взаимодействия отличаются также из-за влияния конформационного состояния пептидной цепи, в результате которого потенциальное место присоединения может блокироваться, а удаленная боковая цепь может оказаться в подходящем месте для образования хелатного кольца. Примерами подходящего расположения боковой цепи лиганда, делающего возможным образование прочного хелата со специфическим ионом металла, могут служить металлопротеины и металлоферменты, в которых сильное взаимодействие между металлом и белком играет решающую и специфическую биологическую роль. Металлопротеины и металлоферменты будут рассмотрены в последующих главах. В этой главе в основном будет обсуждено поведение белков in vitro в присутствии ионов металлов, с которыми они ие обязательно реагируют в природе. Биологическая функция двойных и других описанных здесь комплексов металлов с белками не известна, за исключением комплексов ио а меди (И) с альбумином и ионов цинка с инсулином, для которых было постулировано участие в транспорте и хранении соответственно. [c.274]

В данном случае речь идет о трех различных группах веществ. К первой из них можно отнести простетические группы ферментов, т. е. прочно связанные с белком соединения неаминокислотной природы, принимающие непосредственное участие в акте каталитического превращения. Строго говоря, не существует принципиального различия в каталитическом действии аминокислотных заместителей полипептидной цепи (например, имидазольного кольца гистидина, 5Н-группы цистеина и т. п.) и простетических групп ферментов. Поэтому все подобные элементы белковой молекулы образуют единый класс каталитических групп ферментов. Термин простетические группы отражает их генетическое отношение к молекуле белка. Каталитические группы ряда различных ферментов и их функции рассматриваются в гл. V—ХИ, посвященных механизмам ферментативных реакций. [c.127]

Витамин Bi2 представляет собой комплекс кобальта. Он абсолютно необходим для нормальной жизнедеятельности человека, а его недостаточность в конечном итоге приводит к летальному исходу вследствие злокачественной анемии. Витамин В12 не синтезируется в человеческом организме и должен поступать с пищей, главным образом с мясными и молочными продуктами, или за счет жизнедеятельности микроорганизмов. В12 — единственный из витаминов, содержащий ион металла, более того, in vivo в нем часто встречается кобальт-углеродная связь, т. е. это одно из редких в природе металлоорганических соединений. В лабораторной практике витамин В12 используется в виде красивых красных кристаллов, являющихся цианокомплексом. Структура витамина Bi2, приведенная на рис. 7.21, была первоначально определена именно при помощи этого соединения — цианокобаламина. Указанная форма витамина является единственной обнаруженной в организме курильщиков В других формах цианидный лиганд замещен на другие лиганды именно аксиальная связь, расположенная над плоскостью корринового кольца, часто задействована в выполнении витамином его биохимической функции. Структура, приведенная на рис. 7.21, была определена методом дифракции рентгеновского излучения и подтверждена химическими методами. Возможно, наиболее существенной особенностью такой структуры является планарное корриновое кольцо, в центре которого расположен ион кобальта. Это кольцо (рис. 7.22) сильно напоминает по своему строению порфириновый цикл, в котором пропущен атом С-20. [c.158]