Левулиновая кислота, образовани

Стойкость водных растворов -сорбозы к нагреванию. Исследования стойкости водных растворов сорбозы показали [79], что при нагревании их происходит разрушение -сорбозы, характеризуемое изменением цвета, количества редуцирующих веществ и максимумов поглощения в ультрафиолетовом свете. Интенсивность этого процесса зависит от значения pH раствора, от продолжительности нагревания раствора и от температуры. Судя по спектру поглощения, в ультрафиолетовом свете распад -сорбозы в кислой среде идет в сторону образования оксиметилфурфурола и далее муравьиной и левулиновой кислот [80] [c.256]

При нагревании щелочных водных растворов сорбозы происходит распад последней с образованием кислот. Последние понижают pH раствора при pH < 7,0 начинается процесс дегидратации -сорбозы с образованием оксиметилфурфурола, который подвергается распаду с образованием муравьиной и левулиновой кислот. При pH < 3,0 наступает процесс реверсии оксиметилфурфурола. При этом как процесс реверсии, так и процесс образования оксиметилфурфурола ускоряются, что влечет за собой повышение цветности раствора и повышение интенсивности поглощения в ультрафиолетовой части спектра. [c.256]

При нагревании кислых водных растворов -сорбозы процесс распада идет в сторону образования оксиметилфурфурола, затем муравьиной и левулиновой кислот при pH ниже 3,0 наступает процесс реверсии, который идет параллельно с процессом дегидратации и образования оксиметилфурфурола. [c.256]

Механизм дальнейшего распада оксиметилфурфурола с образованием левулиновой кислоты может быть представлен схемой [c.111]

СН-СНз и СН2=С(СНз)-СН=СН-Наличие концевых групп свидетельствует о линейном строении макромолекулы НК, а преимущественное образование левулиновой кислоты и левулинового альдегида - о ее высокой регулярности. [c.43]

Природа и положения заместителей, присутствующих в лактоне, существенно влияют на легкость раскрытия цикла [196, 199]. Во всех случаях продукты восстановления содержат смесь насыщенного лактона и дезокси-кислоты. Механизм восстановления не ясен. Повидимому, восстановление не протекает через стадию образования насыщенных лактонов, так как последние устойчивы к дальнейшему восстановлению. Очевидно также, что предварительное расщепление до - -кетокислот не происходит, так как левулиновая кислота ведет себя при гидрогенизации совершенно иначе. [c.144]

Как уже было показано, в присутствии кислоты и ири высокой температуре реакции происходит распад сахаров, пентозы разлагаются с образованием фурфурола, муравьиной кислоты, гексозы до оксиметилфурфурола и левулиновой кислоты. Кроме того, сахара образуют гуминовые вещества. [c.420]

Для производственного режима весьма важно соблюдение надлежащей реакции среды (pH) и возможность ее регулирования, в противном случае неизбежно нарушение технологического процесса. Так, например, в производстве сорбита из глюкозы процесс гидрогенизации последней ведется при реакции глюкозного сиропа, соответствующей pH 8,4—8,5. В процессе гидрогенизации число pH уменьшается. Необходимо следить, чтобы pH раствора к концу процесса было не ниже 6,5—7, так как и кислая и щелочная реакция способствует химическому изменению глюкозы и образованию продуктов ее распада — муравьиной и левулиновой кислот (в кислой среде) и молочной кислоты (в щелочной среде). Распад глюкозы в обоих случаях приводит к уменьшению выхода сорбита, а накопление красящих веществ в растворе вызывает потемнение раствора глюкозы и ухудшение качества продукта. [c.4]

Гем - другой конечный продукт биосинтеза тетрапирролов - осуществляет репрессию ферментов, осуществляющих синтез 5-амино-левулиновой кислоты, порфобилиногена и уропорфириногена П1, т.е. промежуточных продуктов синтеза порфиринов и корриноидов. Иными словами, в присутствии гема снижается образование как витамина В 2 так и порфиринов. [c.289]

Образование левулиновой кислоты из гексоз [c.194]

В результате энергичного восстановления (HJ) левулиновая кислота превращается в валериановую кислоту при более мягком восстановлении — амальгамой натрия — она превращается в соответствующую оксикислоту — у-оксивалериановую кислоту, которая гладко отщепляет воду с образованием лактона. [c.104]

ОБРАЗОВАНИЕ ЛЕВУЛИНОВОЙ КИСЛОТЫ [c.174]

Ш. Способен ли этиловый эфир левулиновой кислоты к образованию натрийлевулинового эфира по аналогии с ацето-уксусным эфиром [c.183]

Эта реакция протекает сравнительно бурно и трудноуправляема кроме того, при ней получаются многочисленные побочные продукты. Предполагается [29], что реакции, ведущие к образованию 2-тиофентиолов по уравнению (62) и к образованию З-тиофентиола по рассмотренному выше процессу Сокони-мобил , основаны на введении 8Н-группы в систему до. замыкания кольца- Несмотря на неизбежное образование побочных продуктов, эта-реакция может найти широкое применение. Так, метилянтарная кислота образует, 3-метилтиофен, левулиновая кислота образует 2-метилтиофен, ацетонилацетон дает 2,5-диметилтиофен. [c.281]

Натуральный каучук легко расщепляется озоном (окислительная обработка) с образованием левулиновой кислоты СвНвОз. а) Определите строение левулпново11 кислоты, б) Какой продукт образуется при восстановлении левулиновой кислоты боргидридом натрия в) Какое количество метана выделится при взаимодействии левулиновой кислоты с метилмагний хлоридом [c.508]

Из замещенных производных левулиновой кислоты по той же схеме образуются -аминокислоты. Исключением пз правила о преимущественном образовании ациламинокислот является реакция с а, Р-ненасыщенным кетоном, бензальацетоном, в результате которой удалось выделить только N-метиламид коричной кислоты [11]. Повидимому, в этом случае тенденция к образованию N-винилзамещенного ацетамида отсутствует [c.301]

Кислотный распад моносахаридов представляет собой систему последовательных реакций, промежуточные стадии которых почти не изучены. Хорошо известны только конечные продукты этих реакций, Так, все гексозы в этих условиях образуют оксиметилфур-фурол, который затем распадается с образованием левулиновой кислоты, муравьиной кислоты и высокомолекулярных гуминовых веществ. Пентозы в тех же условиях образуют фурфурол, метилпентозы (рамноза) —метилфурфурол, а уроновые кислоты и их метиловые эфиры отщепляют молекулу угольного ангидрида и превращаются в фурфурол. Эти реакции протекают при кислой сульфитной варке, вызывая частичную потерю образовавшихся моносахаридов, однако эта потеря моносахаридов не является решающей [10]. [c.351]

Изучалась конденсация кетена с эфирами кетокислот, причем продукты конденсации обычно без выделения подвергали пиролизу, гидролизу и алкоголизу [112]. Легкость образования р-лактона возрастает с удалением карбонильной группы от карбоксильной, например, при переходе от эфиров пировиноградной кислоты к эфирам левулиновой кислоты. При конденсации диацетила, ацетилацетона и ацетонилацетона с кетеном в присутствии эфирата трехфтористого бора образуются моно- и ди-р-лактоны с низкими выходами. Состав продуктов конденсации установлен путем их термического декарбоксилирования соответственно в ненасыщенные кетоны и диены реакция с диацети лом протекает по следующей схеме [103] [c.217]

Цитраль СюН О — это терпен, являющийся основным компонентом кориандрового масла. Он реагирует с гидроксиламином с образованием вещества общей формулы С1оН1,ОЫ, а с реактивом Толленса дает серебряное зеркало н вещество общей формулы С1вН1в02. При энергичном окислении цитраля образуются ацетон, щавелевая кислота НООС—СООН и левулиновая кислота СНаСОСН СНаСООН. [c.623]

Возможны два направления катализируемой кислотой внутримолекулярной дегидратации моносахаридов. Одно из них приводит к образованию ангидросахаров, например, из глюкозы - левоглюкозана (ср. получение левоглюкозана при термической деструкции целлюлозы - 11.12.1). Второе же приводит к образованию продуктов неуглеводного характера -гетероциклических альдегидов и др. Из пентоз образуется фурфурол, частично распадающийся дальше с образованием муравьиной кислоты, а из гексоз - гидроксиметилфурфурол и продукты его распада - муравьиная и левулиновая кислоты (см. 11.6.1). В кислой среде фурановые альдегиды могут полимеризоваться. В небольшом количестве, большем из пентоз и гексуроновых кислот и меньшем из гексоз, образуются фенольные соединения. Это указывает на сложность химических превращений моносахаридов в условиях кислотного гидролиза. [c.296]

Звенья метилпентоз, входящие в состав нецеллюлозных полисахаридов, при гидролизе превращаются в метилпентозы, а последние в ме-тилфурфурол (5-метил-2-фуральдегид), определяющийся вместе с фурфуролом (см. схему 11.7, а). Гексозаны гидролизуются до гексоз, которые превращаются в гидроксиметилфурфурол (5-гидроксиметил-2-фуральде-гид). Однако он не стоек и в присутствии НС1 при нагревании большей частью разлагается с образованием муравьиной и левулиновой кислот (см. [c.301]

Левулиновая кислота ингибирует порфобилиисгеисиитетазу и блокирует образование порфобилиногена из АЛК, способствуя, таким образом, накоплению АЛК. [c.641]

При действии горячего раствора хлороводорода в метаноле на производные 2-гидроксиметилфурана (37) образуются эфиры замещенных левулиновых кислот (38). Предложенный механизм включает образование карбениевого иона (39). В сходных условиях а,р-ненасыщенные карбонильные соединения (40) превращаются в кетоэфиры (41). Эта реакция, известная как перегруппировка Марквальда, вероятно, близка по механизму к рассмотренному выще превращению 2-гидроксиметилфуранов [1]. Она была использована в синтезе эквиленина, в ходе которого фурановое соединение (42) при обработке горячим этанольным раствором хлороводорода было превращено в дикетоэфир (43) (55 %) [60]. [c.129]

Некоторые реакции у- и 8-оксокислот протекают таким образом, как если бы они существовали в виде таутомерных оксилак-тонов. Так, при нагревании левулиновая кислота дегидратируется с образованием смеси двух непредельных лактонов (изомерные ангеликолактоны), а при нагревании с уксусным ангидридом дает ацетильнре производное циклического строения [c.493]

Применимость этого метода для решения структурных проблем определяется тем, что можно достичь высокой эффективности процесса разрыва цепи у двойных связей, не сопровождающегося другими изменениями в молекуле. Хорошие результаты обычно получали при озонировании полимеров в растворе или суспензии при комнатной или более низких температурах с последующим тщательным выпариванием растворителя и нагреванием с водой остатка, предварительно обработанного [27—31[ или не обработанного [32—34] перекисью водорода. При этом образуются продукты кислотного или кетонного характера в зависимости от того, содержат ли атомы углерода при двойной связи какие-либо заместители. Кислоты обычно определяли в виде сложных эфиров. Образование обоих типов продуктов можно показать на примере получения левулиновой кислоты из каучука (см. выше). Инфракрасные спектры озонированных диеновых полимеров подтверждают присутствие карбонильных и гидроксилын ьч групп и полное отсутствие гидроперекисей [35]. [c.201]

Образование йодоформа доказывает присутствие в растворе соединения с атомной группировкой СН3СО—, в данном случае левулиновой кислоты (ср. опыт 73). [c.195]

При проведении восстановительного алкилирования вместо аммиака могут быть использованы первичные амины. Так, при гидрогенизации смеси метиламина и левулиновой кислоты получается Y-N-метиламиновалериано-вая кислота. Однако при этом продукт реакции легко циклизуется с образованием 1,5-днметилпирролидона-2 (СОП, 4, 190 выход 77%) [c.362]

Озонолиз каучука и сквалена приводит к разрыву двойных связей и к образованию левулиновой кислоты, а в случае сквалена также и ацетона. В опытах с латексом Hevea 4-О -изопентенил-пирофосфат давал меченый каучук. При этом после озонолиза [c.379]

Как мы отмечали, не только щелочи, но и кислоты способны приводить к химическим превращениям углеводов, сопровождающимся укорочением углеродной цепочки. На этой основе Соуден [181 разработал реакцию деградации альдозы с помощью бромистоводородной кислоты. Метод усовершенствован Ароновым [19], который предлагает нагревать глюкозу с Ю б-ным раствором НВг при 130° в течение 24 час. В результате молекула претерпевает глубокое окислительно-восстановительное диспропорционирование с образованием левулиновой кислоты и отщеплением первого углеродного атома в виде муравьиной кислоты [c.34]

Первая стадия этой схемы (получение алкилфурилкарбинолов) совпадает со схемой Юрьева и Грагерова [40] (см. выше). Существенным этапом является вторая стадия — расщепление фуранового кольца при кипячении фурилкарбинолов в кислой среде с образованием а-замещенных эфиров левулиновой кислоты. Эта реакция была открыта Чичибабиным [44], механизм ее (на котором мы не будем подробно останавливаться) предложен Ушаковым и Кучеровым [45]. [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология