Кетоны алифатические, бромирование

Таким образом, при фторировании алифатических кетонов, как и при фторировании парафиновых углеводородов, частично происходит расщепление углерод-углеродных связей. Из приведенного примера видно, насколько более сложно протекает реакция фторирования, чем реакция хло- рирования и бромирования. [c.169]

Эту реакцию можно применять в различных вариантах. При работе с а-бромированными алифатическими кетонами получаются производные индола с алкильными группами в положении 2. [c.638]

Реакцию прямого галогенирования алифатических соединений удобно использовать в тех случаях, когда в молекуле присутствует водородный атом, способный замещаться на галоген значительно легче по сравнению с остальными. Например, при- сутствие карбонильной группы значительно облегчает замещение водорода на хлор и бром альдегиды и кетоны галогенируются очень легко, причем галоген вступает всегда в а-положе-Аие по отношению к карбонильной группе. При бромировании альдегидов образуются а-бромальдегиды [c.124]

Свободнорадикальное галогенирование кетонов, альдегидов и бромирование ацеталей рассмотрено в обзоре Сосновского [4]. Недавно был разработан способ превращения алифатических альдегидов в 2,2-дигалогенопроиз-водные, включающий защиту альдегидной группы превращением в основание Шиффа с использованием трет-бутиламина и далее бромирование 2 молями N-бромсукцинимида. Гидролиз приводит вновь к соединению с альдегидной группой [59] [c.108]

По сравнению с алифатическими кетонами в ароматических и жирноароматических кетонах карбонильная группа менее активна, атом водорода в метильной и метиленовой группах жирноароматических кетонов обладает большей подвижностью. Так, ацетофенон не реагирует с гидросульфитом натрия, его бромирование приводит к бромацетофенону — сильному лакриматору [c.488]

О прямом бромировании многих алифатических кетонов в диэтиловом эфире см. [103, 107]. В растворе тетрахлорида углерода бромирование в большей степени направляется на более высоко замешенный а-углеродный атом, чем хлорирование, по-видимому за счет влияния свободных галогенов на реакции енолизации. Соотнощение изомерных продуктов при таком бромировании может меняться в зависимости от количества присутствующего гидробромида, и следовательно, от степени протекания реакции [138]. Изомерные а- и а -бромкетоны обычно относительно нестабильны п часто превращаются друг в друга под действием гидробромида, который способствует обращению нормальной реакции бромирования [схема (22)] и установлению равновесия [101, 139, 140]. Эти эффекты, по-видимому, не так существенны в реакциях хлорирования [138]. Дальнейшее усложнение ситуации состоит в том, что разбавление реагентов в тетрахлориде углерода значительно увеличивает степень бромирования при более замещенном а-углеродном атоме (см. ниже), а на хлорирование влияет меньше и в противоположном направлении [138]. [c.596]

Таким образом, пятибромистый фосфор оказался удобным бромирующим агентом для алифатических, алициклических и жирноароматических кетонов, для которых бромирование элементарным бромом часто проходит с осложнениями. [c.87]

Галоидирование—одна из наиболее часто используемых реакций в органической химии, так как галоидопроизводные находят широкое применение в промышленности и в научно-исследовательской работе, в особенности как промежуточные продукты для проведения ряда важнейших синтезов (Фриделя—Крафтса, Гриньяра и др.). В настояш ее время известно много прямых и косвенных способов введения галоида в органические веш,ества. Наиболее старинными и обш,епринятыми являются методы галоидирования свободными галоидами, но эти методы не всегда можно применять. Во-первых, процесс галоидирования свободными галоидами сопровождается выделением галоидоводородов, что исключает применение обычных методик для ацидофобных веществ. В некоторых случаях это затруднение устраняется ведением процесса в присутствии связывающих галоидоводород веществ (бромирование алифатических кетонов по Фаворскому в присутствии мела). Однако многие ацидофобные соединения (алифатические альдегиды, пятичленные гетероциклы типа фурана и др.) настолько чувствительны к кислым агентам, что полимери-зуются и осмоляются даже в этом случае. Во-вторых, иногда, несмотря на все принятые меры предосторожности (разбавление, охлаждение и т. п.), реакция галоидирования свободными галоидами протекает слишком бурно, вплоть до полного разрушения галоидируемого вещества. В-третьих, во многих случаях галоидирование свободными галоидами сразу приводит к образованию полигалоидопроизводных (например, пирогаллол бромируется до трибромпирогаллола). Наконец, свободный галоид оказывается иногда слишком инертным по отношению к данному веществу (иод, например, не иодирует бензол). [c.9]

Кетоформа насыщенных алифатических альдегидов и кетонов более стабильна, чем енольная форма, присутствующая в равновесной смеси в незначительном количестве. Тем не менее енолизация имеет большое значение, поскольку многие реакции у а-углеродного атома протекают только через образование енола. Например, скорости реакции бромирования и изотопного обмена водорода на дейтерий для карбонильных соединений одинаковы, поэтому можно предположить, что в обоих случаях медленной стадией реакции является енолизация. [c.122]

Изучая кинетику изомеризации нитропарафинов, Мэрон и Ла Мер [70] определили с помощью копдуктометрического метода скорость нейтрализации некоторых простых алифатических нитросоединений в водных растворах. Оказалось, что скорость превращения нитросоединения в его аг ы-изомер определяется скоростью нейтрализации. Таким образом, скорость нейтрализации имеет то же значение для нитро — аг/м-питро-систем, какое для кето-енолов имеет скорость бромирования кетонов при катализе основанием. Относительные скорости превращения нитро-формы в аг гг-форму при О °С для некоторых простых нитросоединений КК СНКОг приведены ниже [c.679]