Пиррол сульфирование

Фуран, пиррол и тиофен вступают в реакции электрофильного замещения с большей легкостью, чем бензол, тогда как пиридин и хинолин вступают в эти реакции труднее бензола. По сравнительной легкости, с которой эти гетероциклические -соединения и бензол вступают в указанный тип реакций (нитрование, сульфирование, галоидирование),, их можно расположить в следующий ряд, в котором слева от бензола располагаются соединения, обладающие большей ароматичностью и легче, чем бензол, вступающие в эти реакции, а справа—соединения, вступающие в них труднее бензола [c.56]

Реакции, характерные для ароматических соединений (сульфирование, нитрование, ацилирование), протекают с замещением атомов водорода, стоящих в а-положении. В качестве примера может служить реакция сульфирования. Как показал А. П. Терентьев, эта реакция может быть осуществлена с фураном, тиофеном, пирролом и рядом их гомологов путем нагревания сульфируемого соединения с продуктом присоединения серного ангидрида к пиридину (пиридинсульфотриоксид) [c.580]

Напишите реакции а) нитрования фурана б) сульфирования пиррола в) бромирования пиррола г) сульфирования фурана д) ацетилирования тиофена. Действием каких реагентов и в каких условиях можно провести эти реакции [c.205]

Сульфирование. Сульфирование пирролов также следует проводить в отсутствие сильной кислоты. Подходящим реагентом является пиридинсульфотриоксид, обеспечивающий гладкое превращение пиррола в пиррол-2-сульфокислоту. [c.220]

Напишите уравнения следующих реакций а) полного и неполного гидрирования фурана и пиррола б) сульфирования и нитрования фурана, тиофена и пиррола. [c.73]

Поведение простейших пятичленных и шестичленных гетероциклических соединений, обладающих ароматическими свойствами—фурана, пиррола, тиофена и соответственно пиридина и хинолина, в реакции галоидирования, подобно их поведению в других реакциях электрофильного замещения (в реакциях нитрования и сульфирования — см. стр. 56 и 111) фуран, пиррол и тиофен галоидируются легче бензола, тогда как пиридин и хинолин галоидируются труднее бензола. [c.185]

Пятичлеиные ароматические гетероциклические соединения, такие, как. фуран, тпофен п пиррол, галогепнруются, нитруются и сульфируются совершенно так же, как и другие ароматические соединения. Они, как правило, гораздо реакционноспособнее бензола и сходны по своей реакционной способности с фенолом и анилином (гл. 22 и 23) поэтому для электрофильного замещения в ряду гетероциклических соединений часто не требуются сильные катализаторы, как для замещения в бензоле. Так как и пиррол, и фуран разлагаются в присутствии протонных кислот, для них необходимы несколько-иные условия проведения обычных реакций. В реакции сульфирования в этих случаях источником 30,, вместо дымящей серной кислоты служит комплекс, образуем .1Й пиридином и 80 в качестве нитрующего агента можпо применить ацетилнитрат. [c.633]

Сульфирование. Тиофен легко дает 2-сульфокислоту при встряхивании с серной кислотой таким образом бензол обычно очищают от тиофена. Пиррол и фуран осмоляются под действием серной кислоты (стр. 176), но пиридинсульфотриоксид (стр. 104) дает пиррол-, фуран- и тиофен-2-сульфокнслоты с очень хорошими выходами индол, как сообщают, дает 1-, 2- и 3-сульфокислоту в зависимости от температуры. Фуран может сульфироваться этим соединением до 2, 5-дисульфокислоты. [c.168]

Сульфирование фурана, пиррола и их гомологов осуществил А. П. Терентьев с сотр. при действии на эти гетероцикли- [c.111]

Группа индола. Индол, подобно пирролу, но в несколько меньшей степени, чувствителен к минеральным кислотам. Обычные кислые сульфирующие агенты неприменимы для сульфирования соединений группы индола, поэтому, несмотря на большой интерес к сульфокислотам индола, эти производные до открытия свойств пиридин-сульфотриоксида были почти неизвестны. [c.275]

Однако имеется множество органических соединений, для которых прямое введение сульфогруппы действием серной кислоты и ее производными провести не удается из-за того, что побочные процессы значительно опережают сульфирование. К таким веществам относят многие непредельные соединения и большинство пятичленных гетероциклических систем, например фуран, пиррол, тиофен. Тем не менее за последнее время найдены методы сульфирования и этих так называемых ацидофобных соединений их сульфокислоты легко получаются при действии серного ангидрида, комплексно связанного с простыми эфирами и аминами. [c.247]

Сульфирование производных бензопиррола, фталоцианина в карбазола. Пиррольное ядро, подобно фурановому, легко раэ-лагается даже разбавленными кислотами. Наличие карбоксильной группы увеличивает устойчивость, однако соответствующие карбоновые кислоты, повидимому, не были просу.чьфированы. Это в равной степени относится и к бензопирролу (индолу), но, с другой стороны, сульфокислоты изатина и индиготина хорошо известны. Вследствие наличия двух бензольных ядер карбазол сульфируется скорее как дифениламин, а не как производное пиррола. [c.133]

К наиболее мягким сульфирующим агентам относятся комплексы ЗОз с молекулами, способными быть донорами электронов, например с диоксаном и пиридином. Чем выше основность связывающих ЗОз соединений, тем мягче сульфирующее действие комплексов. Эти комплексы используют при сульфировании ацидофобных соединений, например фурана и пиррола, которые полимеризуются под действием протонных кислот и поэто- [c.369]

Возможность применения пиридинсульфотриоксида для сульфирования различных ацидофобных соединений (фуран, пиррол, индол и их гомологи, диеновые углеводороды) была открыта и широко использована А. П. Терентьевым и сотрудниками [А. П. Т е-р е н т ь е в. Вестник МГУ, № 6, 9—31 (1947) ЖОХ 18, 723 (1948) 19, 531, 538 (1949) [c.374]

Сульфирование или нитрование концентрированными кислотами приводят к полимеризации пиррола и не используются при получении соответствующих производных. [c.129]

Отщепление заместителей у атома азота. Комплексы пиридина с галогенами (283) диссоциируют при нагревании галоген отщепляется так легко, что эти соединения можно использовать как мягкие галогенирующие агенты, например, для фенола и анилина. Комплексы с тригалогенидами бора (290) и трехокисью серы (291) разлагаются кипящей водой с выделением пиридина. Пиридинсульфотриоксид является мягким сульфирующим агентом (см. сульфирование фурана и пиррола, стр. 168). Отщепление 4-пири-дильной группы рассматривалось выше (стр. 95). [c.104]

Как показано в работах Терентьева и сотрудников з , диоксан-сульфотриоксид может быть применен и для сульфирования весьма чувствительных к действию минеральных кислот производных пиррола. Так, сам пиррол сульфируется диоксан-сульфотриоксидом, давая с хорошим выходом моносульфокислоту пиррола. С несколько худшими выходами можно просульфировать [c.262]

В ряде работ А. П. Терентьева и Л. А. Яновской показано, что при помощи пиридин-сульфотриоксида можно сульфировать как сам пиррол, так и многие его производные. Методика сульфирования обычная нагревание в запаянной трубке пиридин-сульфотриоксида и соответствующего производного пиррола в молярных соотношениях 3 1 в ряде случаев приходилось прибавлять в качестве растворителя дихлорэтан. Реакционную массу обычно кипятили с углекислым барием, и сульфокислоту выделяли в виде бариевой соли. [c.274]

Для сульфирования пирролов используются мягкие сульфирующие агенты, не обладающие свойствами кислоты так, комплекс пиридин — триоксид серы мягко превращает пиррол в пиррол-2-сульфонат [17]. [c.313]

Пиррол ввиду выраженного электронодонорного характера легко реагирует со слабыми электрофилами, например диазониевыми солями, альдегидами. Бромирование и иодирование пиррола дает тетра-галогенпирролы. Прямое нитрование пиррола невозможно. а-Нит-ропиррол получают через соли пиррола. Сульфирование происходит в мягких условиях при использовании комплексно связанного 50з (например, пиридннсульфотриоксида, А. П. Терентьев) [c.663]

Интересный прием был предложен для синтеза сульфокислот пиррола. Сульфирование обычными сульфирующими агентами нельзя осуществить вследствие ацидофобности пиррола. Поэтохму в качестве сульфирующего вещества были использованы нейтральные продукты взаимодействия серного ангидрида с пиридином и диоксаном (А. П. Терентьев)— М-пиридинсульфотриоксид и диоксансуль-фотриоксид, которые легко разлагаются в момент реакции на исходные компоненты и сульфируют пиррол [c.544]

Кроме того, для пиррола характерны следующие реакции электрофильного замещения нитрование (СИзСООМОг или СбНбСООЫОа —10-i--f5° ), сульфирование (СаНзЫ-ЗОз, ди- [c.520]

Подобно бензолу, эти ароматические пяитчленные соединек. ьч вступают в реакции галогенирования, нитрования, сульфирования, ацилировагтия и т.д. (причем, например, тиофен даже активнее, чем бензол). Часто фуран и пиррол оказьгваются неустойчивыми в условиях [c.250]

Если принять вместе с указанными авторами, что тип и механизм реакции сульфирования диеновых углеводородов имеет скрытно-ионный, а не радикальный характер и близок, следовательно, к реакциям замещения у бензольных углеводородов, то имеются все основания распространить этот взгляд на фуран и другие пятичленные гетероциклы. В таком случае получается непрерывный ряд от диеновых углеводоров через пятичленный гетероцикл к бензолу. Большая легкость подобных реакций у диенов дает все основания принять за тип именно их, как более простую систему, а не бензол, и рассматривать реакции замещения у бензола, как частный случай винильного замещения. Что касается пятичленных гетероциклов, то А. П. Терентьев и А. В. Домбровский (115) приходят к следующему выводу Нам представляется более правильным при описании общих свойств и реакций таких гетероциклических соединений, как фуран, тиофен, пиррол, индол, сравнивать их не с бензолом ( ароматический характер ), а с дивинилом ( винильный характер ). Этот вывод согласуется и с другими свойствами фурановых веществ, часть которых рассмотрена выше таким образом устраняется путаница, существовавшая ранее в определении характера фурана, проистекавшая из сопоставления реакции замещения у него с бензольными, а не винильными соединениями. [c.16]

Однако, как уже указывалось в главе Нитрование , наличие отрицательного (электрофильного) заместителя в ядре фурана или пиррола стабилизирует ядро и делает В03(м0жны1м сульфирование его дымящей серной кислотой а-фуранкарбо-новая (пирослизевая) кислота при действии на нее дымящей серной кислоты на холоду образует 5-сульфопирослизевую кислоту, т. е. сульфогруппа вступает в незамещенное а-место фуранового цикла [c.111]

Если оба а-положения пиррола заняты, сульфирование идет по р-положению. Действием минеральных кислот на соли пиррол-сульфокислот получают свободные сравнительно устойчивые пир-ролсульфокислоты, обладающие свойствами сильных кислот. [c.220]

Группа пиррола. Пиррол и многие его производные чрезвычайно чувствительны к минеральным кислотам, — даже в неводных растворах очень быстро происходит их глубокая полимеризация. Известны лишь три работы, относящиеся к получению сульфокислот ряда пиррола. В 1885 г. Чиамичиан и Зильбер а в 1918 г. Б. В. Тронов просульфировали ог-ацетилпиррол, но никто из них не определил положение сульфогруппы. Это было завершено только в работах А. П. Терентьева и Л. А. Яновской . В 1935 г. Пратези описал сульфирование 3,5-диметил-4-карб-этоксипиррола хлорсульфоновой кислотой. [c.274]

Для того чтобы сместаггь равновесие вправо, необходимо использовать 4—5-кратный избыток С180зН. Для сульфирования ароматических соединений, содержащих электронодонорные заместители, а также пятичленных ароматических гетероциклических соединений — фурана, пиррола, тиофена и др., нестабильных в сильнокислой среде, используют комплексы серного ангидрида с пиридином, диоксаном или диметилформамидом [c.487]

В ТО же время непредельность выражена у пиразолов меньше, чем у пирролов эти соединения труднее окисляются и восстанавливаются. Вследствие этого 4,5-дигидропиразолы 2чшразо лины) получают не прямым гидрированием пиразолов, а конденсацией ациклических соединений. Реакции 8е (нитрование, галогенирование, сульфирование) протекают преимущественно в положении 4. Замещённым пиразолам свойственна прототропная таутомерия, выражающаяся в миграции протона от "пиррольного" атома азота к неподелённой электронной паре двоесвязного атома азота [c.27]

Принципиальное значение имеет реакция сульфирования ядра пиррола, открытая А. П. Терентьевым. При действии пиридинсульфотриоксида 5H5N-S03 на пиррол, его гомологи и N-производные, а также кетоны ряда пиррола в среде дихлорэтана происходит гладкое сульфирование ацидофобного цикла пиррола. В зависимости от условий проведения реакции получаются моно- или дисульфокислоты ряда пиррола с высокими выходами. [c.235]

Энергия делокализации пиррола равна 109,2 кДж/моль, что примерно на 44 кДж/моль меньше, чем у бензола. Характеризуясь выраженными злектронодонорными свойствами, П. вступает в реакции 8 со слабыми электрофилами. Такие реакции, как нитрование, сульфирование, проходят в мягких усповиях. [c.232]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.634 ]

Основы химии и технологии ароматических соединений (1992) -- [ c.196 ]

Методы эксперимента в органической химии Часть 2 (1950) -- [ c.633 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.389 , c.390 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.300 , c.301 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология