Прямое введение сульфогруппы

Однако имеется множество органических соединений, для которых прямое введение сульфогруппы действием серной кислоты и ее производными провести не удается из-за того, что побочные процессы значительно опережают сульфирование. К таким веществам относят многие непредельные соединения и большинство пятичленных гетероциклических систем, например фуран, пиррол, тиофен. Тем не менее за последнее время найдены методы сульфирования и этих так называемых ацидофобных соединений их сульфокислоты легко получаются при действии серного ангидрида, комплексно связанного с простыми эфирами и аминами. [c.247]

Естественно поэтому, что реакция прямого введения сульфогруппы в ароматическое ядро интенсивно изучается [c.138]

Прямое введение сульфогруппы [c.332]

Для введения сульфогруппы применяются различные сульфирующие агенты, причем само сульфирование может осуществляться как прямым, так и непрямым путем. [c.80]

Недостатком этого метода является применение довольно дорогого катализатора, расходуемого в значительных количествах (2%). В результате исследования различных методов введения сульфогрупп в сополимер (прямое сульфирование олеумом, серной кислотой, олеумом с хлористым натрием, серным ангидридом, раствором серного ангидрида в дихлорэтане) нами было установлено, что введение сульфогрупп в частицы сополимера осуществлялось легко и полно в том случае, если применять растворитель, в ко- [c.58]

По сравнению с прямым сульфированием непрямое введение сульфогрупп играет в химии красителей сравнительно ограниченную роль оно все же применяется для получения некоторых технически важных соединений. На производстве для этой цели применяются следующие способы [c.80]

Введение полярных групп, например амино- или сульфогрупп, в молекулы красителя во многих случаях повышает их стойкость к линьке, придавая красителю способность взаимодействовать с полярными группами волокна. Этот способ особенно эффективен в случае шерсти и шелка, представляющих собой полипептиды с большим числом высокополярных групп. Желтый Марциуса (разд. 28-2,А) обладающий сильнокислыми свойствами, можно применять для прямого крашения шерсти и шелка. В случае хлопка, льна и вискозного шелка, которые представляют собой целлюлозные волокна, получение стойкой к линьке окраски прямым способом является более трудной задачей. Первым достаточно удовлетворительным прямым красителем для хлопка был конго красный он содержит по- [c.452]

Мы приходим к выводу, что сульфирование представляет собой сложную реакцию ее результаты зависят в значительной мере от концентрации сульфирующего агента. Присутствие в сульфомассе воды (образовавшейся в результате реакции или введенной с содержащей воду серной кислотой) делает реакцию обратимой (сульфирование гидролиз), причем в зависимости от температуры реакции сульфогруппа может в разных стадиях реакции быть связана не с одним и тем же атомом углерода ароматического ядра. Переходы сульфогруппы в ядре, зависящие от гидролизующих воздействий, обусловливаются соотношениями скоростей прямой и обратной реакции для разных изомерных сульфокислот. В результате получается тот изомер, для образования которого при данных условиях соотношение между скоростями наиболее благоприятное. [c.93]

На стр. 45 говорилось о том, что введение минеральных солей резко ускоряет процесс крашения, а тут вдруг тормозит. Противоречие Нет. Дело в различных особенностях прямых и кислотных красителей, в разных свойствах целлюлозного и шерстяного волокна. Крупные молекулы субстантивных красителей легко агрегируются в растворах под действием минеральных солей, а с более мелкими молекулами кислотных красителей этого не происходит. На целлюлозное волокно минеральные соли в применяемых при крашении концентрациях не действуют. В случае же шерсти аминогруппы кератина, которые должны фиксировать краситель, связываясь с его отрицательно заряженными сульфогруппами, начинают вместо этого реагировать с анионами соли. Этот процесс [c.48]

В химическом отнощении прямые (субстантивные) азокрасители представляют собой ароматические азосоединения, растворимость которых достигается введением в ароматические ядра сульфогрупп эти красители выпускаются обычно в виде натриевых солей. [c.99]

Прямыми или субстантивными называются красители, окрашивающие хлопчатобумажное волокно без протравы, непосредственно из красильной ванны в присутствии сульфата натрия или хлористого натрия. Прямые азокрасители представляют собой ароматические азосоединения, растворимость которых достигается введением в ароматические ядра сульфогрупп. Выпускаются они обычно в виде натриевых солей. [c.147]

Введение полярных групп, например амино- или сульфогрупп, в молекулы красителя во многих случаях повышает их стойкость к линьке, придавая красителю способность взаимодействовать с полярными группами волокна. Этот способ особенно эффективен в случае шерсти и шелка, представляющих собой полипептиды с большим числом высокополярных групп. Желтый Марциуса (стр. 344), обладающий сильнокислыми свойствами, можно применять для прямого крашения шерсти и шелка. В случае хлопка, льна и вискозного шелка, которые представляют собой целлюлозные волокна, получение стойкой к линьке окраски прямым способом является более трудной задачей. Первым достаточно удовлетворительным прямым красителем для хлопка был конго красный он содержит полярные амино- и сульфо-группы, которые, взаимодействуя с волокном, могут образовывать водородные связи со сложноэфирными и гидроксильными группами целлюлозы, а также с другими молекулами красителя, уменьшая тем самым легкость их вымывания при стирке. [c.353]

СУЛЬФИРОВАНИЕ (органических соединений) — введение сульфогруппы — SO3H прямым или косвенным пу- [c.241]

Наиб. значение как красители и пигменты имеют производные трифеноксазина общей ф-лы II — яркие светопрочные красители гл. обр. синих цветов. Получ. взаимод. тетрахлорбензохинона с аром, аминами при 80 С в присут. оснований, напр. MgO, Ha OONa, пиридина, с послед, циклизацией под действием HjSO или олеума для введения сульфогруппы с целью придания р-римости. В зависимости от заместителей примен. как прямые красители или [c.399]

Водорастворимые Ф. к. получают введением сульфогрупп напр., сульфированием (II) получают его дисульфокислоту, натриевую соль к-рой выпускают под названием прямой бирюзовый с в е т о и р о ч-н ы й, краситель для хлопка, устойчивы к мокрым обработка. . Известны также бесцветные растворимые соединения (см. Фталогены), наиболее простое из к-рых 1-аМИНО-3-ИМП 0-изоиндоленин (ф т а л о-ген ярко-голубой ИФЗГ). При нанесении его а ткань в составе печатной крас- Ш, содержащей солп меди, ирп 120—130° образуется (II). Введением разлпч ых других заместителей в ядро фталоцианина могут быть получены Ф. к. для кра пения искусстве1 ных и синтетич. волокон. [c.286]

СУЛЬФИРОВАНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ — введение сульфогрунпы (—ЗОдН) в органич. соединения с образованием связи 3—С может быть осуществлено прямым и косвенным путем. К прямому сульфированию относится замещение водорода в ароматич. или алифатич. соединениях сульфогруппой присоединение сульфогрупп по кратной связи олефинов. К косвенному сульфированию относится замена сульфогруппой других атомов или атомных групп. Прямое сульфирование чаще всего проводят серным ангидридом, а также его комплексами (диоксансульфотриоксидом, пиридинсульфотриоксидом) и гидратами различного состава (серной к-ты и олеума) реже используют хлористый сульфурил, хлорсульфо-новую к-ту и сернистый газ в присутствии окислителя (кислород, хлор). Наиболее легко сульфируются полициклич. ароматич. углеводороды (антрацен, фенантрен и др.), труднее — нафталин и еще труднее — бензол. [c.555]

Значительным успехом в химии красителей, описанным в патентах фирмы США, явилось введение в молекулы кубовых красителей гидрофильных групп. Получающиеся в результате красители легче кубуются и обладают повышенной эгализирующей способностью и пенетрацией. Такого рода модификации могут подвергаться антрахиноновые кубовые красители всех типов. Один из методов заключается во введении одной или нескольких сульфогрупп на определенное число молей кубового красителя [44] — процесс, известный для некоторых старых красителей, например С1 Кубового синего 12 (С1 69840 Индантреновый ярко-синий 30), содержащего помимо индантрона значительное количество его моносульфокислоты. Введение сульфогруппы может быть осуществлено не только прямым сульфированием, но также посредством обработки исходного амина п-сульфобензоилхлоридом или дихлорангидридом п-сульфобензойной кислоты. В последнем случае образующийся в результате конденсации сульфонилхлорид далее гидролизуют до сульфокислоты [45]. Примером другого подхода может служить конденсация изофталоилхлорида с 1 моль 1-ами-но-5-бензоиламиноантрахинона и 1 моль 1-аминоантрахинон-5-сульфокислоты [46]. В одном из патентов упомянут ряд красителей, содержащих в молекуле по крайней мере одну устойчивую при кубовании сульфо- или карбоксигруппу. Так, образец V окрашивает хлопок в очень прочный зеленый цвет [47] [c.119]

Кислотные красители этой группы получают путем введения сульфогрупп в молекулу красителя. Прямое сульфирование основных красителей, в молекуле которых имеются только алкиламиногруппы, обычно протекает плохо, поэтому часто применяют легко сульфирующиеся красители с К-бензильными группами в молекуле. В красителях группы Малахитового зеленого незамещенное бензольное кольцо сульфируют непосредственно. Светло-зеленый 5Р с желтым оттенком (Келер, 1879) (ВАЗР С1 670) получают конденсацией бензальдегида с бензилэтиланилином, сульфированием лейкооснования, окислением его и переводом в натриевую соль. Свободная [c.815]

ТЭТЫ получены со смесью фенантрендисульфокислот [397]. Вряд ли в ЭТИХ реакциях имеет место нерегруппировка, так как последняя происходит обычно лишь в тех реакциях, в которых замещающиеся группы стоят в орто- или ара-ноложении друг к другу в одном и том же ароматическом кольце, однако прямого доказательства отсутствия перегруппировки в указанных реакциях не получено. При введении двух сульфогрупп в соединение, обладающее двумя кольцами, замещающимися с одинаковой легкостью, обе сульфогруппы входят, как правило, в разные кольца соединения с двумя сульфогрупнами в одном кольце образуются лишь в ничтожном количестве. [c.246]

Для более точной характеристики строения сульфокислот пользуются соединениями с измененной сульфогруппой. Такими соединениями в первую очередь являются сульфохлориды и сульфон-амиды. Кроме прямого образования сульфохлоридов введением группы SOg l в ядро при обработке органического вещества хлорсульфоновой кислотой можно образовать сульфохлориды и из сульфокислот, замещением гидроксила в сульфогруппе хлорным атомом. Употребителен метод перевода сульфокислоты в щел0чнук> соль и обработки последней пятихлористым фосфором в небольшом избытке против требуемого по реакции количества [c.89]

Азогруппа сильно способствует появлению субстантивности, и одного увеличения числа азогрупп в положениях 1,4 достаточно для получения ценных прямых красителей для хлопка, представляющих ценность для промышленности, при условии, что его растворимость обз словливается введением в соответствующие положения должного числа сульфогрупп. В торговом ассортименте красителей имеются дисазо-, трисазо- и тетракисазокрасители (например, Бензо ярко-зеленый В, Нафтогеновый синий 2R и красители, упомянутые в гл. XV), получающиеся (А-> Е) и для которых не применяются специфические промежуточные продукты, обусловливающие появление субстантивности, такие, как бензидин и J-кислота. [c.1471]

Применяя различные ароматические альдегиды и амины, можно получить самые разнообразные трифенилметановые красители. Введение более одной сульфогруппы в молекулу трифенилметанового красителя, например прямым сульфированием, позволяет получить красители для полиамидных волокон (найлона, шерсти). Второй важный метод получения трифенилметановых красителей заключается в окислении диариль-ного производного 178 диоксидом свинца до бензгидрола (182), который затем реагирует с активным ароматическим соединением, например фенолом, нафтолом или анилином, с образованием лейкооснования 183. Окислением и подкислением получают триарилметановый краситель 184 (ср. синтез Малахитового зеленого). [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология