Редокспотенциалы

При составлении уравнений окислительно-восстановительных реакций по ионно-электронному методу записывали полуреакцию восстановления окислителя и полуреакцию окисления восстановителя и, складывая их, получали общее уравнение. В данном случае, поскольку мы пользуемся единообразной формой записи полуреакций, где слева записываются для обеих пар полуреакции восстановления окисленной формы, после нахождения наименьшего общего кратного и умножения на соответствующие множители частных уравнений, надо провести вычитание, так как электродвижущая сила реакции равна разности редокспотенциалов [c.130]

В таблице редокспотенциалов находим [c.113]

К недостаткам реактивов- этого типа нужно отнести прежде всего отсутствие специфичности, поскольку все окислители с более высоким, чем у реактива, редокспотенциалом вызывают появление окраски в системе. Аналогичным образом для определения сильных восстановителей используют и некоторые красители, восстановление которых приводит к уменьшению интенсивности окраски раствора. Примером может служить определение сульфитов в кислой среде по снижению интенсивности окраски раствора красителя фуксина. [c.394]

Иногда называют окислительно-восстановительный потенциал, выраженный по указанным правилам, восстановительным. Это неверно восстановительными можно называть лишь редокспотенциалы при противоположной системе знаков, т. е. при том условии, что положительное значение имеют потенциалы пар, отдающих электроны в стандартных условиях стандартному водородному электроду, причем уравнения пар должны записываться не как реакции восстановления, а как реакции окисления, например уравнение полуреакции 2п(тв)—2е" —> 1т + [c.129]

Стандартные редокспотенциалы являются, следовательно, характеристикой окислительной силы окисленной формы пары и одновременно восстановительной силы восстановленной формы. Окислительно-восстановительная реакция идет, как правило, тем лучше и глубже, чем больше разность редокспотенциалов двух пар, окисленная форма одной из которых реагирует с восстановленной формой другой. Степень прохождения реакции выражается, как известно, константой равновесия реакции, а ее для окислительно-восстановительных реакций можно определить из величин редокспотенциалов участников реакции. Как это сделать, рассмотрим на конкретном примере. [c.129]

Записываем соответствующие полуреакции. Их можно взять прямо из таблицы редокспотенциалов. Рядом с уравнением полуреакции указываем значения соответствующих редокспотенциалов. [c.130]

Стандартные редокспотенциалы Е° не умножаются, потому что они представляют максимальную полезную работу на единицу заряда и не зависят, следовательно, от массы реактантов. Подставляем наши данные в уравнение [c.130]

Теоретический способ предсказания основан на том, что, исходя из соотношения редокспотенциалов, можно заранее судить о невозможности сосуществования в растворе некоторых окислителей или восстановителей. Первое ограничение возможности существования таких частиц обусловлено окислительно-восстановительными свойствами самого растворителя — воды. Вода — редоксамфотерное вещество. Она может реагировать с восстановителями, т. е. вести себя как окислитель [c.138]

Таким образом, область редокспотенциалов, в которой могли бы происходить в водной среде окислительновосстановительные реакции, должна ограничиваться предельным значением 1,23 В. Но вследствие упомянутого торможения реакций, особенно сопровождающихся образованием газа, фактически эта область простирается приблизительно до 2 В. [c.139]

Наконец, полутеоретическим способом можно решить вопрос о наличии некоторых ионов на основании предварительного экспериментального определения других ионов. Дело в том, что одного соотношения потенциалов мало для того, чтобы установить возможность сосуществования тех или иных ионов в растворе. Мы уже отмечали, что соотношение редокспотенциалов позволяет лишь утверждать, что предполагаемая реакция могла бы идти, но она может идти очень медленно, и это означает, что фактически она не происходит. Тем не менее ряд быстрых окислительно-восстановительных реакций действительно идет в водных растворах. Поэтому известно, что ионы 5 , 50з , Ре2+, I- не могут сосуществовать в растворе с ионами СЮз, МОз, СггО ", МпОГ, N0 если обнаружен один из них, например окислитель, то указанные ионы-восстановители отсутствуют и наоборот. [c.141]

Термодинамические расчеты, основанные на данных об изменении энергии Гиббса (или Гельмгольца) при прохождении реакций или редокспотенциалов в частном случае окислительно-восстановительных реакций, не могут давать однозначный ответ на вопрос о том, произойдет ли в действительности взаимодействие при контакте двух данных веществ. Эти расчеты определенно показывают, в каких случаях реакция не может произойти реакция невозможна, если энергия Гиббса продуктов реакции больше энергии Гиббса исходных веществ. Если же энергия Гиббса продуктов реакции меньше, то реакция может произойти. Но произойдет ли она в действительности, практически зависит не только от термодинамических характеристик, но и от скорости протекания данной реакции. Известно, что термодинамически устойчива при нормальных температурах и давлении не смесь водорода и кислорода, а вода (т. е. она должна получаться из этих газов) однако сухая смесь газообразных водорода и кислорода может сохраняться неопределенно долго, потому что скорость реакции между ними при таких условиях неизмеримо мала. То же относится к реакции металлического алюминия с водой,, которая должна бы идти, но не идет из-за непреодолимых при нормальных условиях помех. [c.172]

Так как редокспотенциалы являются мерой способности соответствующих молекул обмениваться электронами, то этот обмен должен зависеть в известной степени от строения молекул. При одном и том же редокспотенциале вещества могут обладать неодинаковой способностью к восстановлению. Так, аминофенолы восстанавливают быстрее гидрохинонов, и эта разница в кинетике не может быть определена непосредственно при помощи редокспотенциалов. [c.256]

Исследования Мэзона и Дэвиса (1952) установили, что люциферином ypridina является циклический хромополипептид. Растворимость этого соединения оказалась подобной циклопептиду грамицидину, но люциферин оказался в воде более растворимым. Когда люциферин окисляется постепенно, без люминесценции, его можно частично восстановить путем гидрогенизации. При стоянии или после быстрого окисления в присутствии люциферазы восстановление окисленного лю-циферина добавлением водорода не удается. Люциферин рачка поглощает в голубой области видимого спектра при 435 ммк и имеет желтый цвет. При окислении обесцвечивается и при этом происходит сдвиг абсорбционного пика к 465 ммк при pH 7. Возможно, что сдвиг абсорбционного пика от 435 ммк к 465 ммк представляет обратимое окислительновосстановительное изменение с редокспотенциалом -f0,26 в, близко системе гидрохинон — хинон, но затем наступает стадия необратимого окисления, ведущая к дальнейшим изменениям спектра поглощения. [c.344]

Поскольку в нейтральных среда редокспотенциалы пероксильного аиион-радикала О2—О./ и О / —Н2О2 равны соответственно —0,33 и 0,94 В, он может выступать в зависимости от условий и как окислитель, и как восстановитель. Он вызывает окислительное расщепление двойных связей в эфирах енолов, в 1,1-дициан-и 1,1-динитропроизводных, в халконах и тетрациклоне, реагирует с замещенными нитробензолами с образованием соответствующих нитрофенолов и может участвовать в реакциях нуклеофильного радикального замещения. [c.30]

Стандартные окислительно-восстановительные потенциалы (редокспотенциалы). Обозначения (г) — газ (ж) — жидкость (тв) — твердое тело [c.443]

ЕцИЕо — рациональные редокспотенциалы, это потенциалы для растворов, содержащих окислитель и восстановитель в эквивалентном количестве. [c.610]

Связь между скоростью только одной из ведущих к равновесию реакций и редокспотенциалом имеется также и в том случае, если для одной и той же редокссистемы меняют условия опыта. При этом положение равновесия и 1ютенциал равновесия сильно зависят от концентрации водородных ионов. [c.611]

Для понимания этого факта, так же как и для понимания обсуждавшейся выше зависимости редокспотенциалов и скоростей реакций от строения, необходимо рассмотреть механизм соответствующих окислительно-восстановительных процессов. Правда, в настоящее время наши знания в этой области еще недостаточны для того, чтобы объяснить все наблюдения. Однако можно увидеть, каким образом надо действовать для дальнейшего продвижения. [c.612]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология