Восстановительная сила NAD H

Образование аммония из нитрата представляет собой процесс восстановления, протекающий с большими затратами восстановительной силы [c.306]

Ряд полициклических ароматических соединений, которые имеют потенциал восстановления меньше, чем бензол, восстанавливаются щелочными металлами в жидком аммиаке в отсутствие спирта. Так, антрацен легко дает дианион (в присутствии солей железа, которые понижают восстановительную силу растворов литий - аммиак), обработка которого спиртом приводит к получению 9,10-дигидроантрацена [c.177]

Эффективность восстановителей можно характеризовать электродвижущей силой передачи валентных электронов, называемой потенциалом восстановления. Потенциалы восстановления количественно характеризуют восстановительную силу ионов, позволяя сравнивать различные восстановители между собой. Ниже приведены нормальные потенциалы Е различных ионов, т. е. потенциалы относительно окислительно-восстановительного потенциала водорода (2Н + 2е Н,), условно принятого равным нулю [c.220]

Приведенные значения потенциалов [I] показывают, что в интересующей нас группе ионов наблюдается резкое увеличение потенциала и соответственно уменьшение восстановительной силы от иона АзОз к иону Ре . [c.221]

Сравнивая рост клеток в аэробных условиях на средах, содержащих в качестве источника азота нитрат или соответственно аммоний, можно заметить, что в первом случае затрачивается больше восстановительной силы (донора водорода), чем при восстановлении аммония (при одинаковом выходе биомассы). [c.306]

Восстановление 3-фосфоглицерата-это, собственно, и есть тот этап ассимиляции СОд, который требует затраты энергии и восстановительной силы. Последующие стадии происходят на примерно одинаковом энергетическом уровне. [c.362]

Открытие гидросульфита и сульфоксилата в красильных кубах и контроль восстановительной силы купоросных кубов [c.442]

При циклическом фотофосфорилировании вообще не образуется восстановительной силы , т. е. восстановителя. Было бы правильнее сказать, что перенос электрона по циклическому пути не сопровождается выделением кислорода. — Прим. ред. [c.164]

ТО окислительная сила промежуточного соединения выражается первым потенциалом, высшего соединения — вторым потенциалом, а восстановительная сила промежуточного соединения — третьим потенциалом, низшего соединения — первым потенциалом. Таким образом, правило диспропорционирования может быть выражено следующей формулой [c.141]

Если электрон, поглощая квант света, переходит с t2g уровня на eg, возникают полосы поглощения, называемые в ТКП й-й-спектрами. Поскольку электронная плотность несвязывающих гг и разрыхляющих МО в значительной мере сосредоточена вблизи комплексообразователя, описание происхождения этого вида поглощения в ММО и ТКП по сути дела однотипно. Спектры переноса заряда в ММО интерпретируются как результат поглощения световой энергии, связанной с переносом электрона со СМО, локализованных у лигандов, на НМО или РМО комплексообразователя. Эти полосы обычно располагаются в ультрафиолетовой части спектра и характеризуются большой интенсивностью. Энергия максимума полосы поглощения падает по мере роста окислительной активности комплексообразователя и восстановительной силы лигандов. Для комплексообразователей -подгрупп Периодической системы с ростом порядкового номера максимум полосы поглощения смещается в коротковолновую сторону. Это находится в соответствии с ростом устойчивости высших степеней окисления для -элементов Периодической системы сверху вниз. [c.172]

Небезынтересным является вопрос о влиянии растворителя на восстановительную силу комплексных гидридов металлов. Для алюмогидрида лития такую зависимость проследить не удается, так как его высокая реакционная способность ограничивает выбор растворителей, сводя его лишь к простым эфирам, в которых он является мощным реагентом различия в восстановительной силе при этом незначительны. Напротив, использование борогидрида натрия, являющегося мягким восстановителем, позволяет заключить, что роль растворителя может быть чрезвычайно большой. Так, восстановление ацетона заканчивается за несколько минут в водном или спиртовом растворе и вовсе не наблюдается при проведении реакции в растворителях эфирного типа - ТГФ, диглиме и триг-лиме, хотя КаВН4 хорошо растворим в них. Следовательно, растворитель важен не только для достижения гомогенности среды. Роль его более сложна и может быть осмыслена лишь с учетом механизма реакции. [c.120]

КоличествёнкОй характеристикой окислительной и восстановительной силы веществ являются окислительно-восстановительные потенциалы. Их стандартные величины,- йзмеренныё при 25°С в растворах с Активностями всех компонентов полуреакций, равными 1, приводятся в справочной литературе. Примерами окислительно-восстановительных потенциалов в кислой (pH 0) И щелочной (pH 14) средах являются [c.249]

Но восста.новительная сила какого-либо элемента обусловливается его специфическим восста.новите. шиым потенциалом (стр. 61). Чем аьвде положение элемента в электродвижущем ряду, тем легче он окисляется и тем больше его восстановительная сила. В на стоящее время в большинстве случаев пользова.ние термином водород в состоянии выделения не является необходимым. [c.50]

Если к раствору ваиадия, восстановленного кадмием, прибавить раствор фторида, то V образует с фтором комплексное соединение. Благодаря иэмеиению отношения концентраций [V ] [V ], происходящему при этом и вызывающему относительное увеличение концентрации [V" ], восстановительная сила смеси V и V повышается настолько, что металлический Сс1 выделяется из раствора, т. е. течение реакции согласно вышеприведенному уравнемию напр ится справа налево. [c.630]

Ред-окс-потенциал системы Fe VFe значительно понижается (до +0,12 в при pH 4—5), а восстановительная сила Fe i соответственно увеличивается в присутствии этилендиаминтетрауксусной кислоты [116]. Однако титрование различных окислителей раствором FeS04 и комплексона III не имеет каких-либо существенных преимуществ по сравнению с другими редуктометрическими методами [116]. [c.289]

Смеси, для которых отнощенне [Ti ]/[Ti ] велико, проявляют тенденцию к выделению водорода, катализируемому поверхностью платины, что и следовало ожидать, учитывая отрицательное значение потенциала, вычисленного из уравнения (23-11). Всякий потенциал, измеренный при таких условиях, является смещанным потенциалом (см. стр. 326) и поэтому не представляет собой точной термодинамической величины. Кольтгоф также установил, что реальный потенциал становится более отрицательным с увеличением концентрации хлорида при постоянной концентрации ионов водорода, что указывает на некоторую тенденцию титана (IV) к образованию хлоридных комплексов. Кольтгоф и Робинсон использовали цитраты и тартраты в качестве комплексантов для снижения потенциала пары — Ti , тем самым увеличивая восстановительную силу Ti . Несмотря на снижение потенциала, в присутствии цитратов и тартратов опасность восстановления ионов водорода уменьшается, так как pH раствора становится выше. Метод определения нитросоединений основан на применении растворов цитрата. Растворы этилендиаминтетраацетата, по-видимому, должны обладать преимуществами благодаря необычайно большой устойчивости комплекса Ti — ЭДТА (сравните с комплексом Fe —ЭДТА, стр. 269). [c.489]

Из таблицы стандартных потенциалов видно, что существующие вещества имеют широкий диапазон окислительно-восстановительной силы, однако лишь некоторые вещества пригодны в качестве редокс титрантов. Титрант должен удовлетворять нескольким требованиям. Во-первых, он должен быть достаточно сильным окислителем или восстановителем, чтобы реагировать практически до конца с титруемым веществом. Как уже отмечалось в гл. 9, это требование означает, что стандартные потенциалы полуреакций титрантов должны быть по крайней мере на 0,2 В более положительными для окислителей и соответственно более отрицательными для восстановителей, чем стандартные потенциалы полуреакций титруемых компонентов. Во-вторых, титрант не должен быть настолько сильным, чтобы реагировать с некоторыми другими компонентами раствора, помимо определяемого. Иначе говоря, во всех случаях окислительно-восстановительная реакция должна протекать стехиометрично. Например, такие сильные окислители, как се-ребро(П) и кобальт(1П), легко удовлетворяют первому, но не второму требованию, поскольку они легко окисляют растворитель (воду), в которой они растворяются. [c.315]

В связи с этим было решено установить программу исследований боргидридов, включающую рассмотрение влияний растворителей [17], заместителей [16] и ионов металлов [23] на восстановительные свойства этих соединений. Было найдено, что при добавлении хлористого алюминия (или других галогенидов поливалентных металлов) к раствору боргидрида натрия в ди-глиме (диметиловый эфир диэтиленгликоля) получается раствор значительно большей восстановительной силы. При комнатной температуре такие эфиры, как этилстеарат и этилбензоат, быстро восстанавливаются до соответствующих спиртов, причем на 1 моль эфира расходуется 2 моля гидрида . Неожиданно, при восстановлении этилолеата расходовалось 3 моля гидрида на 1 моль эфира. Было показано, что простые олефины реагируют с этим реагентом с использованием 1 моля гидрида на [c.185]

По аналогии с введенной Сёренсеном величиной pH— — lg Кларк [44] при исследовании окислительно-восстановительных свойств органических систем ввел выражение гН= — 1 рНг. Это уравнение основано на представлениях Фреденхагена, согласно которым окислительно-восстановительный электрод можно рассматривать как водородный или кислородный электрод. Выражение гН вводилось для удобства обсуждения относительной окис-лительно-восстановительной силы систем, так как при этом для систем с зависящим от pH потенциалом отпадала необходимость одновременно определять потенциал и pH. Системы, изученные к моменту введения гН, имели сдвиг А /АрН около — 0,058 в/рН, т. е. равный сдвигу водородного электрода. Такие системы можно было характеризовать выраженной в единицах гН разностью между потенциалом системы и потенциалом водородного электрода при том же pH [c.235]

Поскольку нитрифицирующие бактерии, а также бактерии, окисляющие серу, сульфит и железо, обладают разделенной дыхательной цепью, вполне возможно, что у некоторых облигатных автотрофов в первом участке этой цепи имеется необратимый этап, который делает невозможной ее нормальную функцию, а именно окисление НАВНз (этот отрезок используется только для обратного переноса электронов). Такое нарушение обратимости цепи, возможно связанное с регуляцией ферментов, могло бы служить для сохранения восстановительной силы (КАОНг), полученной с большими затратами энергии. [c.357]

Предполагается, что циклический поток электронов и фотофосфорилирование включаются в растительной клетке тогда, когда она вполне обеспечена восстановительной силой в форме NADPH, но при этом испытывает потребность в дополнительном количестве АТР для других метаболических нужд. Однако относительно регуляции этого циклического пути мало что известно. [c.699]

Фотодыхание представляется расточительством. Во-первых, часть восстановительной силы, генерируемой в световых реакциях, отвлекается таким путем на восстановление кислорода, вместо того чтобы расходоваться на биосинтез. Во-вторьк, в отличие от митохондриального дыхания фотодыхание не сопровождается окислительным фосфорилированием. Следовательно, значительная часть солнечной энергии, улавливаемой в световых реакциях, растрачивается в процессе фотодыхания впустую. Важно для нас и третье обстоятельство фотодыхание отличается особой активностью у Сз-растений, тогда как у растений тропического происхождения оно практически отсутствует. [c.710]

Увеличение восстановительной силы фотосистемы I в результате поглощения света. Когда фотосистема I поглощает красный свет с длиной волны 700 нм, восстановительный потенциал Р700 изменяется от -Ь 0,4 до -0,6 В. Какая доля поглощенного света улавливается в форме восстановительной силы [c.715]

Объяснять это энергетическими характеристиками реакции в данном случае довольно опасно, так как все известные энергии активации приблизительно одинаковы ( 3,5 ккал-моль ) даже в случае самых медленных реакций. Поэтому было предложено считать, что указанные значения энергии активации относятся лишь к одному аквотированному электрону и что это та энергия, которая необходима для подготовки электрона к переносу. Наблюдаемая величина энергии активации типична также для протекающей в водной среде реакции, скорость которой определяется скоростью диффузии. Поскольку восстановительная сила гидратированного электрона эквивалентна потенциалу реакции восстановления-окисления, равному 2,7 В, большинство процессов восстановления являются сильно экзотермическими, и поэтому ограничения, налагаемые принципом Франка—Кондона (рассматривается ниже), не будут играть важной роли. [c.186]

Образование Н2 на свету. Некоторые представители пурпурных бактерий способны на свету в присутствии подходящих органических или неорганических доноров водорода выделять молекулярный водород. Образование Нд зависит от отношения /N в субстратах, содержащихся в среде, и ингибируется свободными ионами аммония. N2 тоже обратимо подавляет выделение клетками молекулярного водорода. Фотообразование Нг связано с побочной функцией нитрогеназы этот фермент способен восстанавливать наряду с N3 также и протоны, что ведет к образованию молекулярного водорода. Поэтому при избытке энергии и восстановительной силы происходит выделение Hj. [c.380]

Под фотосинтезом понимают происходящее в клетках фототрофных организмов преобразование световой энергии в биохимически доступную энергию (АТР) и восстановительную силу [НАО(Р)Н2], а также связанный с этим синтез клеточных компонентов. Фотосинтетическое фосфорилирование и фотосинтетическое восстановление пиридиннуклеоти-да это процессы, ведупще к образованию первых стабильных продуктов фотосинтеза. [c.383]

Первыми стабильными продуктами фотосинтеза являются АТР и восстановительная сила. Эти продукты можно обнаружить как в интактных клетках и выделенных из них хлоропластах (у зеленых растений), так и в суспензиях фотосинтетических мембранных везикул из пурпурных бактерий. Фиксация СОд не обязательно сопряжена со световой реакцией. Она может происходить и как темновая реакция , не зависящая от пигментсодержащих структур, при наличии АТР и NAD(P)H2. Эти два процесса разделены и в пространстве фотосинтез [c.384]

Фотореакция у зеленых бактерий. Механизмы фотореакции у зеленых бактерий еще не полностью выяснены. Есть указания на то, что первичный акцептор электронов, участвующий в световой реакции, у зеленых серобактерий обладает потенциалом около — 500 мВ (у пурпурных бактерий-всего лишь — 100 мВ ). При столь больщом отрицательном потенциале становится возможным прямое использование электронов от первичного акцептора для восстановления ферредоксина и пиридиннуклеотида (рис. 12.17). Таким образом, восстановительную силу hlorobia eae, возможно, получают не путем обратного транспорта электронов, требующего затрат энергии. Такая независимость от обратного транспорта электронов была бы важной отличительной чертой фотосинтеза у зеленых бактерий по сравнению с пурпурными. Тогда фотореакция у hlorobia eae не уступала бы по своей эффективности первой фотореакции цианобактерий. С эволюционной точки зрения фотосинтез зеленых бактерий мог бы быть связующим звеном между фотосинтезом пурпурных бактерий и фотосинтезом цианобактерий и растений [c.392]

Для св языв ния молекулярного азота необходимы восстановительная сила Ц энергия (рис. 13.2), которые могут быть получены в процессе фотосиптезл, брожения или дыхания. В модельных экспериментах с очищенными компонентами нитрогеназной системы (in vitro) можно доста- W влять энергию в виде АТР и восстановительную силу в форме восстано-вленных пиридиннуклеотидов и ферредоксинов, используя переносчики, содержащие флаводоксин. Затраты АТР при этом очень высоки. [c.401]

Установление восстановительной силы купоросных кубов. Несколько капель куба в микропробирке подщелачивают раствором аммиака и прибавляют по каплям, каждый раз перемешивая, раствор резоруфина. К присутствии серноюислого железа флуоресценции не появляется. Количество капель реактива, необходимое для появления флуоресценции. [c.442]

Пиридиннуклеотиды (НАД у бактерий и НАДФ у зеленых растений) в своей восстановленной форме служат стабильным источником восстановительной силы, необходимой для фиксации СОг- С фиксацией Og конкурирует переход электронов от восстановленных переносчиков [Фдгесг или восстановленного НАД(Ф)] в цепь переноса электронов (ЦПЭ). Изображенная на фиг. 94 в виде сплошных диагональных стрелок, эта цепь реакций завершается в конце концов циклическим восстановлением Ytx в Y- [c.325]

Порфиркны принадлежат к числу наиболее стабильных и инертных органических молекул. Многие представители этой группы, являющиеся, как полагают, производными хлорофилла, были найдены в сырой нефти, угле, битуминозных породах и горючих сланцах. Эти последние представляют собой образования девонского и кембрийского периодов возраст их — около 400 млн. лет [62]. Стабильность порфиринов связывают с их вы-сококонденсированной циклической структурой, обусловливающей резонанс. Возможно, именно благодаря зтим особенностям молекула хлорофилла способна необычно долго сохранять энергию поглощенного светового кванта и полностью передавать ее соседней молекуле хлорофилла. Вследствие этого энергия отдельных квантов, поглощенных многими молекулами хлорофилла, может быть собрана в реакционном центре (см. гл. IX) и использована для фотосинтеза. Поскольку хлорофилл а ответствен за первичный процесс фотосинтеза (образование восстановительной силы), недостаточно, чтобы энергия передавалась от одной его молекулы к другой в молекулярной структуре хлорофилла а должен быть и какой-то центр, который реагирует химически. Считают, что он находится в кольце, состоящем из пяти атомов углерода (кольцо V на фиг. 5, Л). [c.20]

Если растения на свету дышат, то все пять упоминавшихся выше показателей характеризуют результирующую, или видимую скорость фотосинтеза. Таким образом, наблюдаемое поглощение СОг представляет собой разность между количеством, поглощенным в процессе фотосинтеза, и количеством, выделенным при дыхании обратное справедливо для кислорода увеличение сухого веса и запасенной химической энергии также представляет собой чистый прирост, причем излучаемое тепло включает и то, которое выделяется в процессе дыхания. Высокие скорости фотосинтеза могут превышать скорость (темпового) дыхания в 10—30 раз. При таких условиях считается маловероятным, чтобы дыхание могло в заметной степени влиять на измеряемую скорость фотосинтеза, а потому им часто пренебрегают. Для некоторых целей это может быть наилучшим подходом при любой скорости фотосинтеза. В тех случаях, например, когда изучается корреляция между фотосинтезом и ростом, нас интересует, конечно, именно видимая скорость фотосинтеза. Если же внимание сосредоточено на самом фотосинтезе, то в идеале следует измерять образование восстановительной силы, которое, собственно, и представляет собой первичный фотосинтетический процесс. Как будет видно из гл. V, есть основание считать, что истинное (а не видимое) фотосинтетическое образование кислорода довольно точно характеризует этот процесс, хотя данный показатель и не учитывает возможное образование аденозинтри-фосфата (АТФ) путем циклического фотофосфорилирования (если только оно действительно происходит in vivo), поскольку оно не сопровождается выделением кислорода. [c.80]

ВИЯМИ рассматриваемого процесса. Частное уравнение, выведенное в этой работе, представляет собой лишь первое приближение к такой форме, и пределы его применимости достаточно ясных-. С тех пор (с 1928 года) наши знания о специфических условиях рассматриваемого процесса (т. е. фотосинтеза), а конкретнее — о химии этого процесса, коренным образом изменились. Как упоминалось выше (стр. 139), фотосинтез отнюдь не является одноферментной системой в настоящее время известно, что в нем участвуют многие ферменты. Не является он также и двустадийным процессом карбоксилирования — восстановления, осуществляющимся в линейной последовательности — с единственной темновой реакцией, за которой следует единственная световая реакция. Фотосинтез включает в себя целый ряд взаимозависимых темновых реакций, многие из которых могут стать лимитирующими. Функционирование всего биохимического цикла осуществляется за счет энергии, первоначальным источником которой служит свет, но которая запасается (независимо от наличия СОг) в виде восстановительной силы и в богатых энергией сложных органических фосфатах, могущих также участвовать и в других (нефотосинтетических) реакциях. На одном участке в цикл включается СОг, на другом выделяется соответствующее количество продукта остальные реагирующие вещества используются для регенерации соединения, которое играет роль акцептора СОг. Скорость этого круговорота и, следовательно, скорость включения СОг и выделения продукта определяются следующими факторами [c.203]

Стандартные редокспотенциалы являются, следовательно, характеристикой окислительной силы окисленной формы пары и одновременно восстановительной силы восстановленной формы. Окислительно-восстановительная реакция идет, как правило, тем лучше и глубже, чем больше разность редокспотенциалов двух пар, окисленная форма одной из которых реагирует с восстановленной формой другой. Степень прохождения реакции выражается, как известно, константой равновесия реакции, а ее для окислительно-восстановительных реакций можно определить из величин редокспотенциалов участников реакции. Как это сделать, рассмотрим на конкретном примере. [c.129]

Продукт реакции гидрида натрия и триэтилбора представляет собой масло, легко растворимое в ряде сравнительно неполярных растворителей. Поскольку вещество представляет собой предположительно Ма+ВН (СгНб) , то существование жидкой соли представляет значительный интерес. Наконец, мы проверили восстановительную силу этих борогидридов. Они являются значительно более сильными восстановителями, чем исходные незамещенные борогидриды и дают ряд интересных реакций избирательного восстановления. [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология