Серная кислота криоскопическая константа

Свойства и реакции. (-Ь)-Камфора образует мягкие, полупрозрачные кристаллы с т. пл. 178—179° [а]о=-j-44°. Она обладает сильным характерным запахом. Камфора легко возгоняется и перегоняется с водяным паром она нерастворима в воде, но легко растворима в большинстве органических растворителей, а также — без разложения — в концентрированной серной кислоте и в жидкой двуокиси серы. Обращает внимание необычно высокая криоскопическая константа камфоры (40°), вследствие чего это соединение применяется в качестве растворителя при определении молекулярного веса органических соединений (метод Раста). [c.855]

Еще более значительно влияние гидратации на экстракционное равновесие при извлечении кислот в тех случаях, когда распределение воды отклоняется от уравнения (1.121). В таких системах коэффициент активности соли, согласно уравнению (1.136), быстро уменьшается с ростом ее концентрации и активности воды, а коэффициент активности растворителя при этом несколько увеличивается в соответствии с уравнением (1.139). Наибольшие отклонения от идеальности из-за гидратации наблюдаются при экстракции серной кислоты. Первоначально, обнаружив резкое уменьшение коэффициента активности сульфата ТОА с ростом его концентрации, Аллен [143] объяснил это явление сильной ассоциацией сульфата в органической фазе, однако криоскопические измерения не подтвердили этого предположения [145]. Лишь учет влияния гидратации сульфата ТОА на его коэффициенты активности позволил описать равновесие при экстракции серной кислоты [177]. В безводных растворах сульфат ТОА неассоциирован, поэтому изменение коэффициентов активности происходит только из-за гидратации значения их даны в табл. П.21. Расчет констант экстракции серной кислоты бензольными растворами ТОА приведен в табл. П.25, из которой видно, что константы экстракции почти постоянны при различных концентрациях сульфата ТОА. [c.115]

В принципе также возможно определение чисел переноса карбониевых солей, а отсюда и подвижности ионов для карбоний-ионов в разных растворителях, но пока о таких измерениях не сообщалось. Однако известно, что в растворе в серной кислоте подвижность бисульфат-иона намного превышает подвижность всех изученных катионов [616, 542], вследствие чего данные по электропроводности в растворах в серной кислоте могут использоваться для определения концентрации бисульфат-ионов. Подобные измерения проливают свет на природу реакций, протекающих при растворении вещества в серной кислоте, и в этом аспекте похожи на криоскопические данные для тех же растворов. С другой стороны, если нет оснований сомневаться в природе химических изменений, происходящих при растворении, то данные по электропроводности могут быть использованы для вычисления констант равновесия [543]. Однако, по-видимому, пока еще этот метод не был применен к веществам, образующим карбониевые ионы в растворе. [c.40]

Концентрированная серная кислота может служить растворителем при криоскопии (т. пл. 10,4° криоскопическая константа 6,12). Таким образом был найден коэффициент Вант-Гоффа i 2 для разбавленных растворов уксусной кислоты в серной кислоте (см. стр. 163). Это свидетельствует о том, что равновесие в указанной выше реакции полностью смещено вправо. [c.264]

К - криоскопическая константа серной кислоты (к = 6,12 11 2). [c.839]

Серная кислота является амфотерньщ растворителем, образующим вследствие диссоциации ионы H3SO4+ и HSO4 . Константы диссоциации, найденные кондуктометрическим титрованием в 100%-ной серной кислоте [52], хорошо согласуются со значениями, полученными криоскопическим методом [53]. [c.199]

ПМР-спектроскопии. По криоскопическим данным была определена константа образования дисольвата сульфата ТОА с н-октано-лом Рг=235 [180] это значение было затем использовано для описания экстракции серной кислоты ТОА в присутствии н-окта-нола. Методом двухфазного потенциометрического титрования была найдена константа образования моносольвата хлорида ТОА с н-октанолом Pi = 42,7 [181]. Приведенные данные показывают, что прочность сольватов не очень высока, а их состав зависит от природы экстрагируемой кислоты. [c.110]

Эффективная константа экстракции серной кислоты растворами триоктиламина (TOA) в бензоле проявляет значительную зависимость от концентрации сульфата TOA в органической фазе [1—3]. Объяснение этого явления полимеризацией сульфата TOA [1, 2] пе вполне точно, так как эта соль в бензоле ассоциирована слабо [4—9]. Вильсон [10] описал изотерму экстракции серной кислоты с помощью констант устойчивости различных соединений амина с кислотой и их ассоциатов. Однако протекание некоторых из постулированных им реакций не согласуется с результатами физико-химических измерений. TaK, предположено образование соединения между сульфатом и бисульфатом TOA состава 1 1, тогда как криоскопически установлено существование соединения с соотношением этих компонентов 1 2 [9]. Кроме того, модель не учитывает распределения воды, соэкстрагируемой с серной кислотой в значительных количествах и сильно понижающей активность сульфата TOA (см. стр. 137). Цель настоящей работы — попытка описания изотермы экстракции серной кислоты бензольными растворами TOA с учетом указанных факторов. [c.138]

Лайлерпопыталась сделать поправку на эффект электропроводности ионизированной части слабого электролита, так как большинство неэлектролитов уменьшает электропроводность серной кислоты. Ей удалось вычислить константы ионизации основных нитросоединений, которые гораздо лучше согласуются с константами, полученными из криоскопических измерений, нежели данные Джиллеспи и Соломонса [c.139]

Грэхем показал, что реакция сольволиза метилбензоата в 98— 100%-ной серной кислоте имеет нулевой порядок по воде. Автор пришел к выводу, что эта реакция мономолекулярна. Лайстен криоскопически измерил скорость реакции в водном растворе Н2304, в 100%-ной Н2 304 и в низкопроцентном олеуме. Он показал, что реакция имеет первый порядок, причем константа скорости не зависит от исходной концентрации эфира и, такпм образом, от концентрации кислого сульфат-иона, так как метилбензоат ионизирован как сильное основание. Отсюда ясно, что устраняется определяющая скорость реакции стадия, — взаимодействие кислого сульфат-иона с протонизированным эфиром. Скорости реакции в очень концентрированной и в 100%-ной серной кислоте одинаковы, а в олеуме несколько выше следовательно, вода почти не влияет на реакцию. Мономолекулярный гетеролиз может происходить разрывом либо связи ацил — кислород (Адс ), либо связи алкил — кислород [c.181]

Серная кислота — наиболее кислый растворитель из всех систематически исследованных до настоящего времени. Вследствие ее очень большой кислотности и малой константы автопротолиза обычные методы исследования, основанные на измерении электропроводности и электродвижущей силы, в данном случае неприемлемы наоборот, были получены крайне интересные результаты при помощи криоскопического метода (см. ниже). Диэлектрическая постоянная серной кислоты, хотя, повидимому, и не определялась до настоящего времени, безусловно больше диэлектрической постоянной любого из известных растворителей. Это одна из причин, благоприятствующих протеканию ионных реакций в этом растворителе (см. реакцию ароматического нитрования). [c.217]