Серная кислота диэлектрическая постоянная

Серная кислота обладает значительно большей протонодонорной активностью, чем фтористоводородная — для 100%-ных кислот на два порядка. Диэлектрическая постоянная серной кислоты также гораздо выше. Однако уровень значений диэлектрических [c.179]

В пределах применяемых температур диэлектрические постоянные серной и фтористоводородной кислот настолько высоки, что ассоциация противоионов в ионные пары не происходит. Снижение вязкости кислот с повышением температуры при прочих равных условиях ускоряет массопередачу между фазами, и скорость реакции возрастает. [c.185]

Свойства и реакции 2-аминоэтансульфокислоты и ее производных. Как отмечено выше, таурин обладает слабо выраженными кислотными свойствами. Определение константы ионизации дало различные величины, причем два более новых значения [170] составляют 1,8-10" и 5,77-10 . Водные растворы таурина имеют диэлектрическую постоянную выше, чем у воды, причем она увеличивается пропорционально концентрации раствора 171]. Аналогичное действие оказывают другие солеобразные соединения, в которых положительные и отрицательные ионы, присутствуя в одной молекуле (двухполярные ионы), создают постоянные диполи. В кислом растворе таурин чрезвычайно устойчив к действию окисляющих агентов. Он не вступает в реакцию с серной кислотой, кипящей азотной кислотой, царской водкой или сухим хлором [172]. Однако при сплавлении таурина с углекислым натрием и азотнокислым калием сера полностью превращается [c.134]

В соответствии с большими значениями диэлектрической постоянной легче всего ионы образуются в воде и серной кислоте. Наоборот, в таких неполярных растворителях, как бензол, гексан, диоксан, толуол, четыреххлористый углерод,ионы образовываться в заметном количестве не могут и в таких растворителях с гетеролитическими процессами практически не приходится иметь дела. [c.26]

В табл. 5 приведены значения диэлектрической постоянной для ряда жидкостей, часто используемых для проведения химических реакций в качестве растворителей. В соответствии с приведенными значениями легче всего ионы образуются в воде и серной кислоте. Наоборот, в таких неполярных растворителях, как бензол, гексан, диоксан, толуол, четыреххлористый углерод, ионы в измеримых концентрациях существовать не могут. [c.29]

Другие спирты. Этанол и высшие спирты имеют болес низкие диэлектрические постоянные и хуже растворяют электролиты. В основном их используют в смесях с водой или серной кислотой. [c.208]

КроУ и Смайс [468] подвергали циклогексан специальной очистке с целью измерения диэлектрической постоянной. Сначала его несколько раз промывали на холоду смесью концентрированных азотной и серной кислот, чтобы пронитровать бензол, который мог в нем присутствовать. После повторной промывки дистиллированной водой циклогексан подвергали фракционированной перегонке над натрием. Т. кип. 80,6°, т. пл. 6,5°, п ° 1,42650. [c.275]

Способность к ассоциации проявляют аммиак, спирты, пероксид водорода, гидразин, серная кислота и многие другие вещества. Многие физические свойства веществ с водородной связью выпадают из общего хода их изменения в ряду аналогов. Так, летучесть ассоциированных жидкостей аномально мала, а вязкость, диэлектрическая постоянная, теплота парообразования, температура кипения аномально повышены. Ассоциация приводит к изменению растворяющей способности. Часто возможность растворения вещества связывают с его способностью образовывать водородные связи. [c.102]

Весьма существенно, что применение очень мощных кислотно-основных катализаторов в неводных растворителях, которые сами по себе являются весьма сильными кислотами или основаниями (жидкие галоидоводороды, безводная серная кислота, жидкий аммиак, гидразин, этилендиамин и другие), способствует водородному обмену даже с такими инертными веществами как насыщенные углеводороды. Ниже показано, что скорость обмена является функцией протолитических свойств субстрата, растворителя и катализатора. Отклонения от простой зависимости между силой кислоты или основания и скоростью водородного обмена нередко объясняются двойственной реакционной способностью вещества, а также тем, что оно связывает катализатор. Отклонения могут быть вызваны и стери-ческими факторами. Обсуждение конкретных примеров приводит к выводу, что такие кажущиеся отступления от правила лишь дополнительно обосновывают концепцию кислотно-ос-новной природы гетеролитического водородного обмена. Из нее также следует подтверждаемая на опыте зависимость скорости изотопного обмена водорода от заряда субстрата и катализатора, от диэлектрической постоянной среды [6] и соблюдение обычных для кислотно-основного катализа соотношений Бренстеда и Гамметта. Последнему уделяется много внимания в публикациях, посвященных кислотному водородному обмену, поэтому мы отвели ему значительное место, тем более, что применимость этого соотношения нередко оценивается как критерий вероятного механизма реакции. Необходимо обсудить и возможные причины отступлений от соотношения Гамметта. [c.37]

Обратимся сначала к растворам углеводородов в жидком фтористом водороде и в серной кислоте. Сильная протоген-ность этих растворителей, наряду с высокой диэлектрической постоянной, способствуют ионизации углеводородов. Об этом [c.176]

Давно уже отмечалось, что на спектры водных растворов солей уранила сильных неорганических кислот — азотной, соляной, серной и т. д. — влияют анионы, присутствующие в растворе. Однако не было точных и систематизированных данных, достаточных для того, чтобы судить о том, вызваны ли эти отличия образованием определенных комплексов. (Так, отмеченные изменения спектра могли возникать и не вследствие комплексообразования, а как результат влияния ионов на основные свойства среды, например на диэлектрическую постоянную, или как результат эффектов дальнего порядка, или в концентрированных растворах как результат кратковременных взаимодействий между ионами при их столкновении.) Позднее с большей точностью были измерены спектры хлоридных, сульфатных и нитратных растворов. Результаты были интерпретированы с учетом комплексообразования. [c.111]

Ионы в растворе могут появиться и путем переноса протона от молекулы растворенного вещества на молекулу растворителя или наоборот. Например, сильная кислота при растворении в воде передает свой протон молекуле воды, в результате чего образуется катион оксоний Н3О+ и анион кислоты. Первоначально образуется ионная пара, которая легко диссоциирует в воде в силу высокой диэлектрической постоянной последней. Аналогично растворение. аммиака в серной кислоте приведет к образованию ионов NHJ и аниона HSO4, В растворителях с низкой диэлектрической постоянной, которые мог т либо отдавать протон, либо обладают неподеленной парой электронов, способной принимать протон от кислоты, образование ионной пары происходит, но не сопровождается ее диссоциацией, и свободных ионов в растворе не образуется. [c.125]

Серная кислота, особено тщательно изученная в 1950—1953 гг. Гиллеспаем с сотр., представляет собой жидкость с температурой плавления 10,36°С, отличающуюся высоким значением диэлектрической постоянной (101), превышающим соответствующее значение для воды. Электрическая проводимость чистой кислоты также очень велика (при 25°С 0,010033 Ом- ), вязкость кислоты приблизительно в 27 раз превыщает вязкость воды (при 25 С). [c.245]

Диэлектрическая постоянная 100 %-ной серной кислоты е=100 (при 25 °С), гамметовская кислотность Н° = —12,2. Она на 0,2— 0,3 %) ионизирована по следующим уравнениям автопротолиза [c.59]

Поскольку уксусная кислота достаточно неудобна в работе, использование ее в качестве растворителя имеет смысл лишь тогда, когда это дает существенные преимущества по сравнению с другими, менее ядовитыми соединениями. В электрохимии ее применяли в трех различных областях кислотноосновном титровании, полярографии на КРЭ и как растворитель для реакции анодного ацето ксил про вания. К важнейшим свойствам растворителя, используемого при титровании, особенно при кулонометрической генерации титрованного раствора и потенциометрическом определении конца титрования, относятся диэлектрическая постоянная, кислотность и основность и константа ионного произведения. Уксусная кислота интересна в первую очередь своей кислотностью. По сравнению с другими кислотами, применение которых возможно для этих целей, например серной и муравьиной, уксусная кислота характеризуется лучшим сочетанием свойств. Ее диэлектрическая постоянная ниже, чем у этих двух кислот, но она не настолько мала, чтобы затруднить проведение электрохимических измерений. Хотя по кислотности уксусная кислота уступает указанным кислотам, все же она достаточно сильная кислота и способна титровать многие слабые основания. Уксусная кислота имеет намного меньшую константу автопротолиза (2,5 10 ) [2], благодаря чему она гораздо более удобная среда для титрования. [c.32]

Основной же факт падения скорости нитрования всех трех изученных соединений при изменении концентрации серной кислоты от 90 до 100% и последующий рост скорости при переходе к олеуму авторы объясняют изменением при этом диэлектрической постоянной растворителя и связанным с этим изменением его сольватирующей способности. Авторы считают, что при нитровании в момент переходного состояния происходит распространение заряда, сконцентрированного в ни-троний-ионе, на ароматическое ядро. Поэтому уменьшение диэлектрической постоянной растворителя, которое, по предположению авторов, происходит из-за образования ионов при добавке воды или серного ангидрида к 100%-ной серной кислоте, действительно должно увеличить скорость нитрования цри переходе как от 100 к 90%-ной серной кислоте, так и при увеличении содержания серного ангидрида в олеуме. [c.197]

Метьюз [1253] очищал продажный толуол с целью определения его теплоты испарения. Для этого он встряхивал толуол последовательно с серной кислотой, раствором едкого натра и ртУтью, после чего сущил над пятиокисью фосфора и подвергал фракционированной перегонке. Аналогичный метод очистки использовали Вильямс и Крчма [1274] при получении толУола для определения его диэлектрической постоянной. (См. также работу Ричардса и Уолласа [1548].) [c.288]

Метьюз [1253] очищал дихлорметан, промывая его водой и раствором карбоната натрия, осУшая над хлористым кальцием и подвергая фракционированной перегонке. С целью получения препарата для измерений диэлектрической постоянной, Морган и Лоури [1331] многократно фракционировали продажный препарат, до тех пор пока удельная электропроводность средней фракции не становилась неизменной. Мариотт, Хоббс и Гросс [1242] промывали продажный реактив сначала концентрированной серной кислотой, затем разбавленным раствором едкого натра и, наконец, водой. Промытый дихлорметан оставляли стоять в течение ночи над едким натром и хлористым кальцием, после чего подвергали фракционированной перегонке на колонке Вид-мера высотой 60 см. Температура кипения составляла 39,93—40,12°, а показатель преломления пН был равен 1,4249. [c.389]

Смайс и Роджерс [1734] очищали бромоформ для измерений диэлектрической постоянной. Они промывали препарат концентрированной серной кислотой, разбавленным раствором едкого натра и водой. После осушки над безводным поташом вещество перегоняли при пониженном давлении. О чистоте препарата СУДИЛИ по ПОСТОЯНСТВУ плотности до третьего десятичного знака. Ковуд и Тернер [395] подвергали бромоформ дробной кристаллизации восемь раз. Температура замерзания составляла 7,5°. [c.408]

Другие кислоты. Обработка данных по экстракции серной кислоты с помощью уравнений закона действующих масс довольно с.тюжна. так как экстракция сопровождается параллельным образованием сульфата и бисульфата амина [27, 39, 479, 510, 517, 530. 536, 537, 543, 547, 554-557, 570, 575, 581, 582]. Вследствие более четко выраженной тенденции сульфатов и бисульфатов к ассоциации, природа разбавителя играет важную роль в экстрагируемости кислоты. Например, более высокая диэлектрическая постоянная растворителя будет способствовать экстракции кислоты до тех пор, пока не образуется нормальный сульфат, потому что равновесие системы сульфат — бисульфат зависит от полярности и сольватирующих свойств растворителя. [c.64]

Ввиду сильной протогенности и высокой диэлектрической постоянной серная кислота вполне подходит для получения карбониевых ионов путем присоединения протона к углеводороду, но, будучи весьма активной в химическом отношении, она часто вызывает побочные реакции окисления и сульфирования углеводородов. Вероятно по этой причине объем соответствующих работ, выполненных с серной кислотой, меньше, чем с жидким фтористым водородом, хотя они значительно проще по экспериментальной технике.. [c.192]

Данные по скорости обмена в каждой из систем отражены дважды — в первой строке за единицу принята константа скорости обмена атома дейтерия, находящегося в мета-положении, а во второй строке то же самое сделано для орто-положения. Приняты сокращения О — монодейтеротолуол Т — монотри-тийтолуол °С — температура гт — гетерогенная система гм — гомогенный раствор ДП — диэлектрическая постоянная (для системы серная кислота — вода интерполировано, причем ДПн.зо. = 101 ДПн,о = 80) Н — функция кислотности. [c.224]

Однако вследствие существования дифференцирующего действия растворителей такая задача представляется для общего случая невыполнимой, поскольку потребовался бы также учет степени сжатия или расширения шкалы р/Сд величин. Поэтому лучше ограничиться сначала только средами с высокой диэлектрической постоянной, дифференцирующее действие которых различается незначительно. К их числу относятся более или менее концентрированные растворы сильных минеральных кислот и муравьиной кислоты в воде и низших спиртах, а также некоторые аналогичные системы, олеум различной коцентрации, смеси серной и хлорсульфоновой или фтор-сульфоновой кислот и т. д. [c.272]

Определение 804 в сульфосмеси можно П1Х)водить и объемным методом титрованием серной кислотой избытка хлористого бария с добавкой глицерина и хлористого аммония в присутствии индикатора — родизоновой кислоты. Глицерин — вещество с низкой диэлектрической постоянной — и хлористый аммоний вводятся для понижения диссоциации красной бариевой соли родизоновой кислоты 200. [c.118]

По-видимому, для объяснения максимума Мартинсена необходимо учитывать также влияние диэлектрической постоянной и концентрации ионов среды [100, 102, 124]. Пока имеются лишь качественные сопоставления [40]. Дальнейшее развитие теории нуждается в специальных исследованиях эффектов сольватации, определяющих относительную устойчивость переходного состояния и реагентов [40, 102]. Некоторой попыткой в этом направлении являются работы Винника, Грабовской и др. [128]. Изучая распределение 2,4-динитротолуола и других ароматических нитросоединений между ССЦ и серной кислотой различной концентрации, они нашли, что коэффициент распределения Я = u H2SO уменьшается с увеличением концентрации кислоты. Можно полагать," [c.65]

Экстракция некаля из воды. В опытах испытаны доступные в экономическом отношении экстрагенты с малой раствор] -мостью в воде бутилацетат и высшие кетоны. Опыты проводились. как с чисты,чи экстрагентами, так и с введением в них серной кислоты. Все испытанные растворители имеют приблизительно одинаковые экстракционные овойства (несколько возрастающие с повышением диэлектрической постоянной). Для снижения концентрации некаля с 1500 до 50 мг/л требуется наличие пяти ступеней экстракции. На основе анализа результатов проведенных опытов было установлено, что этот способ [c.45]

Диэлектрические свойства оксидной пленки зависят как от ее толщины, так и от способа получения. Это видно из фиг. 131, показывающей зависимость пробивного напряжения пленок от времени их образования. Кривые 1 относятся к пленкам, полученным в 2-процентном растворе щавелевой кислоты, кривые 2 — в 2-процентном растворе серной кислоты, а кривые 3 — в 2-процентном растворе хромовой кислоты. Как показывают эти данные, пробивное напряжение пленок, полученных с применением постоянного тока, выше, чем у пленок, полученных переменным током. Минимум пробивного напряжения наблюдается для пленок, полученных в хромовокислотном электролите. Пористость и толщина оксидных пленок определяются растворяющим действием электролита, поэтому от выбора ванны [c.369]