Серная кисло точной концентрации

Мы видели, что строгое соблюдение уравнения (16) является необходимым условием того, чтобы рКа слабого основания находилось точно на шкале pH — Яо, и что это условие не всегда выполняется. К сожалению, существует по крайней мере одно основание, для которого соблюдение уравнения (16) не является достаточным условием. Уже в течение многих лет известно [170], что растворимость бензойной кислоты неожиданно и резко увеличивается (т. е. понижается ее коэффициент активности) в водном растворе серной кислоты еще задолго до того, как кислота становится достаточно сильной, чтобы протонировать это основание. Если бы мы могли измерить очень малую концентрацию сопряженной кислоты в этих промежуточных кислых растворах и таким образом определить индикаторное отношение, то мы нашли бы, что поведение этого основания не следует уравнению (16), а как можно предположить, более похоже на поведение амидов в разбавленных кислотах, причем в том же интервале р/С [98, 102]. Однако хорошо известно, что бензойная кислота является настоящим основанием Гаммета в ее области протонирования. Это означает [81], что ее отношение коэффициентов активности в сильной кислоте изменяется и приходит в соответствие с поведением основания Гаммета, хотя на самом деле ее р/Са не является истинной термодинамической константой по отношению к тому самому стандартному состоянию, каким является шкала Яо (см. рис. 1). Кроме того, мы знаем, что нитробензол также обнаруживает подобную аномальную растворимость [170] в слабых кислотах, хотя в концентрированных растворах его можно принять за основание Гаммета. Можно думать, что существует большое число других соединений, которые имеют такие же р/С , способные ввести в заблуждение. Очевидно, было бы исключительно ценно, если бы мы могли провести эксперимент, позволяющий измерить индикаторное отношение слабого основания выше области Яо. В настоящее время спектрофотометрические измерения ограничивают область наших наблюдений очень небольшим отрезком кривой титрования приблизительно от —1,5 до +1,5 единицы значений log Q. [c.208]

Так как для многих физико-химических исследований, проводимых в сильно кислых растворах с большим содержанием серной кислоты, необходимо точно знать функцию Гаммета, то в табл. 3-6 мы приводим ее значение для некоторых молярных (или процентных) концентраций серной кислоты в воде. Следует, однако, отметить, что результаты определения функции Гаммета, полученные различными авторами, совпадают только для концентраций кислоты, не превышающих 10 М. [c.160]

Он предполагает, что кислый сернокислый кали остается гидратированным в реторте. Между тем это не так. Мы уже ранее видели, что состав бисульфата следующий КЗ Й. По старым представлениям о строении этой соли, было естественно предположить, что она удерживает воду с некоторой силой. В настоящее же время мы знаем, что эта вода в ней удерживается лишь за счет очень слабого сродства. Поэтому температура, при которой вода начинает выделяться, лишь немного выше температуры плавления этой соли. Если даже допустить заметные различия для этой соли в изолированном состоянии, это, как мы скоро увидим, не дает права делать заключения относительно того, каким образом вел бы себя этот атом воды при более сложном разложении. Я дал задание приготовить концентрированную азотную кислоту очень опытному в подобного рода делах человеку, поручив ему взять точно два атома серной кислоты. Однако полученная кислота не имела желаемой концентрации. Тогда я начал изучать методику получения азотной кислоты. Вот что происходит по моим наблюдениям. [c.70]

Для Ьпределёния точной концентрации приготовленным раствором перманганата титруют в кислой среде раствор оксалата аммония,приготовленного из фиксанала. Из мерной колбы отбирают пипеткой раствор оксалата аммония, добавляют 20 л<л 2 н. раствора серной кислоты, нагревают до 60—70° С и из бюретки титруют раствором перманганата до появления слабо розовой окраски, не исчезающей в течение 2 мин. [c.256]

Титрование проводили с помощью потенциометра ЛПМ-60М со стеклянным и хлор-серебряньш эЛектродами. Ацетон очищали от кислых примесей по известной методике (2). Точную концентрацию титрантов устанавливали титрованием в ацетоне раствора серной кислоты, приготовленного из фиксанала. Применение указанных условий позволило разработать методики анализа продуктов сульфирования керосиновых фракций контакта Петрова, кислого гудрона продуктов сульфирования жирных кислот и продуктов сульфирования а-олефйнов. [c.269]

Малинек [72] подверг метод определения молибдена оксином дальнейшему изучению, применил его для анализа руд, шлаков и сплавов и считает его очень точным, надежным и быстрым. Определение проводится в 5 раз скорее, чем определение молибдена в виде РЬМо04 или потенциометрическим методом. Только у образцов со слишком большим содержанием железа или у образцов, которые необходимо сплавлять в железном тигле с перекисью натрия, наблюдалось незначительное соосаждение железа в виде оксихинолята железа. В этих случаях рекомендуется сначала осаждать молибден в виде сульфида и после растворения осадка определять молибден приведенным оксиновым методом. При осаждении молибдена в виде сульфида следует учитывать то, что в щелочной среде в присутствии комплексона сульфидом аммония не осаждаются железо, никель, кобальт, марганец и цинк, и поэтому автор рекомендует следующий ход определения к кислому раствору, содержащему молибден, железо и другие катионы, кроме катионов сероводородной аналитической группы, прибавляют в избытке комплексон и пропускают сероводород до обесцвечивания раствора. Подщелачивают аммиаком и опять пропускают сероводород до приобретения раствором темной окраски сульфосоли молибдена. После насыщения сероводородом раствор подкисляют серной кислотой (1 5) и нагревают на песчаной бане для свертывания осадка сульфида молибдена. Осадок отфильтровывают, промывают сероводородной водой и сульфид молибдена обрабатывают азотной кислотой. После растворения доводят раствор до требуемого pH и определяют молибден оксином в присутствии комплексона, как было указано. Единственный недостаток метода заключается в том, что при высоких концентрациях железа обработка сероводородом вызывает выпадение осадка серы, затрудняющего фильтрование. Этим методом было определено 10 мг молибдена в присутствии 1 г железа с точностью 0,2—0,3%. [c.113]

Степень окисления -)-4 установлена точно. Опыты в субмикромасштабе показали, что технеций количественно осаждается с сульфидом платины (IV) в интервале концентраций серной кислоты от 0,25 М до 11 Ж, даже если количество сульфида платины составляет лишь 1 мг на 100 мл. Поведение очень небольших количеств технеция, находящегося в форме радиоколлоида в кислых растворах, несколько напоминает поведение двуокиси марганца. Двуокись технеция была получена в макроколичествах путем электролиза и идентифицирована рентгеноструктурными методами. [c.154]

В коническую колбу емкостью 125 см помешают 2 г почвы, приливают 40 см дистиллированной воды и 5 см 0,3%-й Н2О2. Колбу взбалтывают на ротаторе 20 мин. Нерасщепленную часть перекиси стабилизируют добавлением 5 см" 1,5 М серной кислоты, содержимое фильтруют через плотный фильтр. Затем 25 см" фильтрата титруют О, I М КМПО4 до слабо-розовой окраски. Точную начальную концентрацию использованной перекиси устанавливают титрованием перманганатом в кислой среде. Для этого 5 см 0,3%-й перекиси смешивают с 40 см воды и 5 см 1,5 М серной кислоты и 25 см этой смеси титруют 0,1 М марганцевокислым калием. [c.327]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология