Сополимеризация уравнение

Уравнение сополимеризации (уравнение Майо—Льюиса) [c.227]

Уравнение сополимеризации (уравнение Майо — Льюиса) [c.275]

Общая теория сополимеризации. Уравнения состава сополимера. Ряд общих положений, касающихся состава и строения сонолимера, м. б. развит безотносительно к механизму роста цепи при С. В большинстве случаев реакционная способность активных центров на концах растущих цепей при С. определяется природой последнего звена. При этом рассматривают четыре реакции роста -цепи [c.223]

ЗАКОНОМЕРНОСТИ МНОГОКОМПОНЕНТНОЙ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ. УРАВНЕНИЕ СОСТАВА ТЕРПОЛИМЕРА [c.183]

Отсюда вытекает два очевидных, но очень важных следствия а) индивидуальные скорости гомополимеризации не имеют никакого значения для предсказания состава сополимера (проводить экстраполяцию не следует) б) количественные данные (величины констант сополимеризации) приемлемы, когда они получены в опытах, в ходе которых начальные концентрации мономеров можно считать неизменными. Поскольку состав сополимера всегда отличается от состава исходной смеси (за исключением азеотропной полимеризации), это требование может удовлетворяться только при непрерывной подаче мономеров, а при работе с однократной загрузкой оно приближенно выполняется лишь при малых степенях превращения. Изменение состава сополимера с возрастанием степени превращения было теоретически оценено путем интегрирования уравнения сополимеризации > Уравнение сополимеризации было обобщено также для случая многокомпонентных систем [c.227]

Ат — время между моментом образования горячего радикала и моментом вступления его в реакцию [уравнение (91)] ф — константа, характеризующая скорость перекрестного обрыва при сополимеризации [уравнение (129)] [c.11]

Кроме трех типов сополимеров, которые можно получить при сочетании этилена, пропилена и бутена-1, были синтезированы тройные сополимеры, содержащие все три мономера Опыты проводили при различных концентрациях мономеров. Было показано, что состав продуктов, найденный экспериментально, находится в хорошем соответствии с вычисленными по упрощенным уравнениям для тройной сополимеризации . Уравнения, предложенные Алфреем и Голдфингером, получены при допущении с5тцествования стационарного состояния, для которого справедливы следующие соотно-ношения [c.217]

Для определения констант сополимеризации уравнение (3) используется в виде [c.126]

Радикальная сополимеризация. Уравнение состава сополимеров. Относительная реакционная способность мономеров. Роль полярных факторов схема О-е. [c.383]

Уоллинга несколько проще, но схема Барба согласуется с предположением о существовании молекулярного комплекса. В свете первоначально предложенной кинетической схемы [13] необходимо рассмотреть обычные четыре реакции роста при сополимеризации [уравнения (5.1) — (5.IV)], хотя в обычных условиях одна из них, а именно присоединение комплекса к комплексному радикалу, идет с ничтожной скоростью. В рассматриваемых системах имеются две дополнительные реакции деполимеризации. [c.224]

Анионная сополимеризация (в присутствии ацетильных инициаторов) е-капролактама (М1) и сс-пирролидона (Мг) демонстрирует некорректность выводов на основании значений и г , полученных нри использовапии стандартного уравнения сополимеризации [уравнение (6.12)]. Значения относительной реакционной способности мономеров, вычисленные по этому уравнению, оказались равными Гх = 0,75 и = 5,0. Отсюда был сделан вывод, что а-пирролидоп почти в восемь раз более активен, чем е-канро- лактам [74]. Однако детальное изучение [77] этой системы нока-.зывает, что строение образующегося сополимера не определяется константами скоростей /сц, к г и /С21 для различных реакций роста гомополимера и сопо.лимера. Трансацилирование, заключающееся в обмене мономерных сегментов в инициирующих и растущих имидах [c.465]

Для систем, содержащих регуляторы полимеризации, существует другой метод определения констант передачи, который может быть использован также (хотя и с меньшим удобством) в случае менее реакциоппоспособных растворителей. Согласно определению процесса нередачи, сделанному автором, существует простейшее соотношение между скоростями расхода мономера и передающего агента, эквивалентное уравнению сополимеризации [уравнение (4)], в котором одно г равно нулю [c.124]

Теория гомофазной радикальной сополимеризации, рассматривая реакции без учета фазового состояния системы, позволяет легко рассчитать состав сополимеров, если известны относительные активности мономеров и Tj. В результате исследований, касающихся влияния гетерофазности на состав сополимеров, вытекает вывод о неприменимости в общем случае к гетерофазной сополимеризации уравнения Майо—Уоллинга [c.117]

Действие ионных инициаторов на мономерные пары приводит к ионной сополимеризации, в результате образуется сополимер. Причем основные аринципы сополимеризации в этом случае те же, что и при радикальной сополимеризации. Уравнение состава сополимера применимо и в этом случае. Однако в ионной сополимеризации имеются и значительные отличия от радикальной, в первую очередь они касаются констант сополимеризации. Само представление о константах сополимеризации. и Гг мономерной пары М1 и Мг в ионной сополимеризации сохраняется, однако зависимости этих констант от различных параметров реакции при ионной сополимеризации иные, нежели при радикальной. Так, если при радикальной сополимеризации константы сополимеризации зависят только от природы мономеров и температуры реакции, то в ионной сополимеризации эти величины зависят также и от природы используемых растворителя и инициатора. Реакционная способность ионов, ведущих рост цепи при сополимеризации, в значительной степени определяется полярностью реакционной системы как целого (что, в свою очередь, связано с природой инициатора и растворителя). В результате константы сополимеризации одной и той же пары мономеров при одной и той же температуре могут существенно меняться в зависимости от природы используемого инициатора и растворителя. Механизм реакции роста (катионный или анионный) определяется также типом инициатора и растворителя, поэтоь одна и та же мономерная пара может иметь разные константы сополимеризации для анионной или катионной сополиме-ризации. [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология