Борна корреляции

ТОЧКИ зрения модель растворителя, предложенная Борном, имела значительный успех — например, в корреляции термодинамических данных для ионов [72]. [c.462]

Энергия решетки представляет собой работу, которую необходимо затратить на ее разрушение с образованием газообразных ионов. Основной идеей подобного расчета является представление о силах притяжения и отталкивания. Силы притяжения имеют кулоновскую природу, а силы отталкивания невозможно понять на основе только электростатических представлений. Кроме классического взаимодействия одноименно заряженных частиц необходимо учитывать квантовую составляющую сил отталкивания, которая зависит от корреляции спинов. Многими годами раньше, чем была осознана сложная природа сил отталкивания, М. Борн (1918) предложил для их описания выражение [c.174]

Во многих работах прослеживается корреляция потенциала полуволны и предельного тока с диэлектрической проницаемостью и вязкостью раствора [1153, 891, 1005, 742, 989, 718, 885, 853, 1256, 956, 1190]. С повышением диэлектрической проницаемости 1/2 марганца сдвигается в сторону более отрицательных значений. Отклонения наблюдаются лишь в случае наложения процессов комплексообразования. Для количественной интерпретации результатов привлекается уравнение Борна (2—14). [c.97]

Корреляционные правила связывают симметрию реагентов и продуктов. Точнее говоря, они определяют симметрию частиц, которые могут образоваться из исходной молекулы или из переходного комплекса [32, 33]. Хорошо известный пример такого типа — корреляция состояний двухатомной молекулы с состояниями составляющих ее атомов. Если связь между электронными и колебательными волновыми функциями пренебрежимо мала, то в рамках приближения Борна—Оппенгеймера можно иметь дело только с электронными корреляционными правилами. Если же такая связь существенна, то корреляционные правила, запрещенные в случае чисто электронного рассмотрения, могут стать разрешенными таким образом, применимость чисто электронных корреляционных правил к многоатомным молекулам с сильно возбужденными колебаниями ограничена. [c.133]

Очевидно, что расчет но этой формуле даст несколько меньшее значение энергии сольватации, чем по формуле Борна. Следует отметить, что даже если радиус корреляции меньше радиуса иона, но сравним с ним по порядку величины, простая формула оказывается неприменимой и необходимо ввести поправку, снижающую величину энергии сольватации. Количественный расчет этих по- [c.85]

Но вопрос остается открытым. Корреляция возможна, на наш взгляд, для поли сфата натрия или стекловидного борного ангидрида. [c.92]

Ф-ции распределения размерности п я п + связаны бесконечной системой зацепляющихся интегродифференц. ур-ний Боголюбова-Борна-Грина-Кирквуда-Ивона, решение к-рых чрезвычайно сложно, поэтому эффекты корреляции между частицами учитывают введением разл. аппроксимаций, к-рые определяют, каким бразом ф-ция ф выражается через ф-ции меньшей размерности, Соотв. разработано неск. приближенных методов расчета ф-ций ф,, а через них-всех термодинамич. характеристик рассматриваемой системы. Наиб, применение имеют приближения Перкус-Иевика и гиперцепное. [c.419]

На практике не всегда наблюдается корреляция между величиной сорбции агрессивной среды и степенью изменения мехапичеоких свойств. Так, по данным работы [46] сильные минеральные кислоты (10%-ная азотная, 60%-ная серная при 70°С) вызывают значительные— до 50% изменения прочности резин на основе СКН при сравнительно небольшой (1,6—13%) сорбции. При действии борной и уксусной кислот многие резины (ХП, СКМС, СКЭП), наоборот, сильно набухают (на 32—81%), но их прочность сохраняется на 71 — 84%. [c.171]

Такого рода эксперименты по светорассеянию для анализа ориентацианного порядка были проведены весьма успешно в низкомолекулярных жидкокристаллических системах [20], в обычных жидкостях [21], а также в аморфных полимерах [22—24]. Сведения об ориентационном порядке могут быть получены также из эмспери меитов по электрическому или магнитному двойному лучепреломлению. Согласно простой теории Ланжевена — Борна [25], экспериментально наблюдаемое двойное лучепреломление представляет собой результат корреляцио Нной частичной ориентации оптически- и магнитно- или электрически-анизотропных частиц под [c.24]

Цикл Борна — Габера также ценен как способ анализа и корреляций изменений стабильности различных ионных соединений. Так, он дает возможность объяснить, почему MgO — стабильное ионное соединение, хотя ионы Mg + и образуются эндотермически, не говоря уже о значительных энергиях, необходимых для испарения Mg (тв) и диссоциации Ог (г). АЯ р высокоотрицательна, несмотря на эти противоположные тенденции, так как энергия решетки MgO больше, чем это необходимо для компенсации этих процессов. [c.57]

Кроме того, энергия вторичной ориентации и поляризации иона уменьшается с увеличением его размера (пропорционально 22/2г по уравнению Борна). Большие размеры иона приводят к разрушению основанной на водородных связях структуры воды (с энергией 4—6 ккал на каждую водородную связь). Чем крупнее ион, тем больше размер нарушений и с тем большей вероятностью ион выталкивается в органическую фазу. За исключением гидроксилсодержащих растворителей (спирты), органические растворители не имеют структуры (с водородными связями), и силы притяжения между молекулами растворителя, которые должны быть заменены, являются ван-дерваальсовскими силами того же порядка, как и силы притяжения между самим ионом и ближайшими молекулами растворителя. Но, так как энергия сольватации в органической фазе является прежде всего электростатической, она тем больше, чем выше диэлектрическая проницаемость растворителя. Таким образом, как правило, для этих систем, в отличие от систем с простыми молекулами, коэффициент распределения заметно изменяется от растворителя к растворителю, причем будет иметь место по крайней мере приближенная корреляция с диэлектрической проницаемостью растворителя. [c.36]

В литературе известны попытки установить корреляцию между шириной запрещенной зоны АЕ полупроводника АВ и тепловым эффектом его образования из простых веществ А и В [13]. Ранее ( IV.23) мы уже говорили о неправомерности попыток выводить какие бы то ни было свойства твердых фаз — хидгпческих соединений — из тепловых эффектов или свободных энергий их образования из простых веществ. Величина свойства данной фазы АВ может зависеть лишь от ее собственного состава, строения, от прочности ее связей и, значит, в случае решеток ионных — от величины борнов-ской энергии решетки С/дв. в случае решеток атомных — от величины энергии атомизации Одв- Энтальпия же или свободная энтальпия образования соединения АВ из простых веществ характеризует систему из нескольких фаз, в нашем примере — трех, ибо Атв + -Ь Втв = АВтв + //298- Мы уже приводили яркий пример отсутствия корреляции между очень высокой твердостью карбида вольфрама и близкими к нулю значениями его энтальпии и свободной энтальпии образования ( .23—25). [c.364]

Спаривание нуклонов в рамках чистой одночастичной модели учитывает, грубо говоря, короткодействующие корреляции в движении нуклонов, ожидаемые за счет остаточных взаимодействий коллективная и обобщенная модели пытаются учесть также и дальнодействующие корреляции. Они достигают этого заменой смешивания конфигураций сфероидальной деформацией, представляющей усредненное по времени пространственное распределение, которое ожидается для надлежащей смеси одночастичных конфигураций. Предполагается, что осцилляции деформированного ядра около его равновесной формы достаточно медленны по сравнению с индивидуальным движением частиц, и рассмотрение одночастичных и коллективных состояний поэтому может быть проведено порознь. Такое допущение эквивалентно в общих чертах приближению Борна — Оппенгеймера в теории строевия молекул. [c.294]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология