Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Кинетический ток влияние строения двойного электрического слоя

    В книге рассматриваются электродные процессы, осложненные приэлектродными химическими реакциями и адсорбционными явлениями. В полярографии подобным процессам соответствуют кинетические и каталитические волны. Особое внимание уделено механизму и кинетике процессов, включающих реакцию протонизации. Такого рода электродные цроцессы характерны для электровосстановления органических веществ. Рассмотрено влияние строений двойного электрического слоя и адсорбции компонентов реакции на кинетику электродных процессов. Показано, как из полярографических данных могут быть вычислены константы скорости быстрых протолитических реакций. [c.2]


    Для нахождения кинетических закономерностей электрохимической реакции, не осложненных влиянием строения двойного электрического слоя, Делахей и сотрудники [166] предложили [c.62]

    Влияние строения двойного электрического слоя на скорость предшествующей химической реакции проявляется в характере зависимости величины кинетического предельного тока от потенциала электрода и общей концентрации электролита. Так, в случае участия в предшествующей химической реакции отрицательно заряженных комплексных ионов металла увеличение отрицательного значения -потенциала, например при сдвиге потенциала электрода в отрицательную сторону, должно тормозить скорость предшествующей химической реакции. Подобный случай имеет, по-видимому, место при восстановлении комплексов Hg( N)4 [22]. Скорость предшествующей химической реакции [c.187]

    А. Н. фрумкиным и его школой теория замедленного разряда была усовершенствована (1933—1950 гг.) введением в кинетическое уравнение (533) вместо объемной Сн+ поверхностной концентрации сн+ и учетом влияния на эту концентрацию и энергию активации процесса 2 строения двойного электрического слоя через величину г] , т. е. [c.253]

    На кинетику электродных реакций, а также на величину кинетических токов оказывает влияние и строение двойного электрического слоя. Это обусловлено тем, что скорость переноса электрона зависит от величины скачка потенциала между электродом и центром разряжающейся частицы, находящейся в плоскости двойного электрического слоя. При повышении концентрации фонового электролита значение у)/]-потенциала уменьшается и величина эффективного скачка потенциала в плотной части двойного слоя возрастает. При этом Еуг смещается к менее отрицательным потенциалам. Для нейтральных молекул это смещение равно изменению величины У1/]-потенциала  [c.473]

    Влияние ионного состава фона связано, в первую очередь,, с изменением строения двойного электрического слоя, которое зависит как от природы, так и от концентрации ионов фонового электролита (см., например, [6]). Так, при увеличении размера ионов (катионов) фонового электролита, особенно в случае специфической адсорбции катионов с большим радиусом, происходит уменьшение абсолютного значения отрицательного г15 Потен-циала, что, в свою очередь, облегчает поступление анионов к поверхности электрода (катода). Это оказывает влияние на характер волн восстановления анионов — на них устраняются спады, а для электрохимически неактивных анионов (например, хлорат- или хлорид-ионов и др.) наблюдается подъем кинетической волны. При восстановлении катионов увеличение радиуса катионов фона приводит к замедлению процесса. Такой же характер влияния катионов фона наблюдается и при восстановлении органических веществ с предшествующей приэлектродной протонизацией незаряженных частиц. [c.14]


    Косвенные данные об адсорбции органических соединений на поверхности электрода могут быть получены из кинетических данных, поскольку всякое изменение строения двойного электрического слоя оказывает заметное влияние на скорость электрохимических процессов, лимитированных стадией разряда [9—12]. [c.170]

    Строение двойного электрического слоя оказывает влияние на кинетику необратимых электродных процессов, а также на высоты кинетических, особенно поверхностных, волн. [c.61]

    Если толщина реакционного слоя соизмерима с толщиной двойного электрического слоя, то строение двойного электрического слоя будет оказывать влияние и на объемные кинетические предельные токи. [c.124]

    В работах А. Н. Фрумкина показано, что строение двойного электрического слоя на границе электрод — раствор оказывает влияние на условия протекания электродного процесса. Можно полагать, что в электрохимической реакции могут принимать участие только те частицы, которые находятся в плотной части двойного электрического слоя (см. гл. XIV). Вследствие этого при выводе кинетических уравнений необходимо учитывать не весь потенциал ср электрода, а только его часть ф—г з1 и концентрацию реагирующих частиц около его поверхности, в общем случае не равную их объемной концентрации. Тогда из уравнения (10) в случае катодного процесса с учетом равновесного потенциала можно найти абсолютное значение перенапряжения при плотности тока г  [c.335]

    Очень сильное влияние оказывает строение двойного электрического слоя на кинетику разряда анионов, особенно таких анионов, вос-СТанОБЛение которых начинается уже при положительных зарядах электрода. Наиболее изученной реакцией такого типа является элек-тровосстановление аниона персульфата Sa0 +2 ->-2S04 ". Однако при рассмотрении кинетических закономерностей этого процесса возникает необходимость одновременного учета медленных стадий [c.258]

    При полярографировании небуферных растворов дикалиевой соли малеиновой кислоты наблюдаемая кинетическая волна определяется скоростью образования моноанионов малеиновой кислоты в результате взаимодействия полярографически неактивных дианионов с водой. Эта реакция протекает в реакционном объемном слое, толщина которого определяется скоростью обратной реакции — взаимодействия анионов малеиновой кислоты и ионов ОН". Изучено влияние концентрации индифферентного электролита (КС1 от 0,05 до 2,0 М) и строения двойного электрического слоя на эту реакцию и процесс электрохимического восстановления моноанионов малеиновой кислоты [60]. В качественном соответствии с теорией, при увеличении ионной силы наблюдаемая кинетическая волна смещается в область положительных потенциалов, причем сдвиг значительно превышает изменение эффективного скачка потенциала между электродом и разряжающейся частицей. Наибольшее изменение концентрации ионов под действием поля электрода наблюдается у самой поверхности электрода. Поэтому влияние строения двойного слоя должно проявляться тем сильнее, чем большая часть реакционного слоя ( ) попадает в пределы диффузной части двойного слоя (6). По мере увеличения тока вдоль волны (вследствие повышения приэлектродной концентрации ионов ОН ) величина уменьшается, в то время как 6 от тока не зависит и определяется. пишь концентрацией индиф- [c.88]

Смотреть страницы где упоминается термин Кинетический ток влияние строения двойного электрического слоя: [c.63]    [c.491]    [c.101]   
Основы полярографии (1965) -- [ c.327 , c.332 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Двойной электрический

Двойной электрический слои

Двойной электрический слои строение

Двойной электрический слой

Двойной электрический слой строение



© 2025 chem21.info Реклама на сайте