Константы скорости быстрых

При изучении оптическим методом кинетики электролитной коагуляции гидрозоля Agi, стабилизированного ПАВ, получено значение константы скорости быстрой коагуляции, равное 3,2-10 м /с (при 293 К). Вязкость среды ЬЮ Па-с. Сравните эту константу с константой, даваемой теорией Смолуховского. Объясните влияние ПАВ на характер коагуляции. [c.182]

Рассчитайте константу скорости быстрой коагуляцип суспензии каолина в воде по данным кинетики коагуляции, полученным с помощью ультрамикроскопа (при 293 К) [c.183]

Связь эффективности соударений с потенциальным барьером при коагуляции была показана Н. А. Фуксом. Если Л значительно больше квТ, то скорость коагуляции приближается к нулю, и система окажется агрегативно устойчивой. В теории, развитой Н. А. Фуксом, используется представление о коэффициенте замедления Ш, который показывает, во сколько раз константа скорости медленной коагуляции меньше константы скорости быстрой коагуляции. Учитывая соотношение (VI.20), получи.м [c.326]

Рассчитайте число первичных частиц гидрозоля золота при коагуляции электролитом к моменту времени т=150 с, если первоначальное число частиц в 1 составляет vq = 1,93-Ю , а константа скорости быстрой коагуляции равна 0,2-Ю м /с. [c.183]

Интересно отметить, что формула (12.14) с успехом использовалась авторами работы [9] для решения обратной задачи [определения константы скорости быстрых реакций. [c.230]

Покажите применимость уравнения Смолуховского для описания кинетики коагуляции данного золя. РассчптаГ1те время половинной коагуляции 0 и константу скорости быстрой коагуляции Л . Сраешгге значенне константы скорости быстрой коагуляции, рассчитанной теоретически, с эксиернментальной величиной. [c.179]

Рассмотрим основные причины возникновения неединственности решения ОКЗ [56]. Так как в реальном случае эксперимент проводится в течение ограниченного времени, то, с одной стороны, это время может оказаться недостаточно большим, чтобы определить константы скорости медленных реакций (асимптотика по малым константам), с другой — временное разрешение экспериментальных измерений может оказаться недостаточным для определения констант скорости быстрых реакций (асимптотика по большим константам) может также возникнуть ситуация, когда имеют место оба предельных случая одновременно. Достаточным условием существования единственного решения ОКЗ является возможность измерения концентраций всех компонент в любые моменты времени (в реальных условиях, как правило, измеряются концентрации стабильных продуктов). Вопросы связи единственности решения ОКЗ со свойствами матрицы производных экспериментально измеряемых компонент по константам скорости реакций рассмотрены в работе [c.160]

Н. А. Фуксом, используется представление о коэффициенте замедления который показывает, во сколько раз константа скорости медленной коагуляции меньше константы скорости быстрой коагуляции. Учитывая соотношение (VI. 22), получим [c.283]

Константа скорости коагуляции К (константа скорости медленной коагуляции) является мерой кинетической агрегативной устойчивости. Если А = 0 и Р = 1, то эта константа равна константе скорости быстрой коагуляции, зависящей от вязкости среды и температуры системы. Если ДЯ =7 = О и Р =7 1, то не все соударения частиц эффективны, и происходит медленная коагуляция. Замедление коагуляции, обусловленное потенциальным барьером, характеризуется фактором устойчивости, или коэффициентом стабильности [c.160]

Цель работы, изучение кинетики коагуляции латексов электролитами с одно- и двухвалентными катионами определение порога быстрой и медленной коагуляции расчет фактора стабильности и энергетического барьера отталкивания расчет константы скорости быстрой коагуляции и сравнение ее значения с теоретической величиной. [c.167]

По экспериментально найденному значению константы скорости коагуляции К и теоретически рассчитанной константе скорости быстрой коагуляции /(б латекса вычисляют значения факторов замедления и/ и анализируют полученные экспериментальные и расчетные результаты. [c.171]

Какие параметры дисперсной системы влияют на скорость коагуляции частиц в соответствии с теорией Смолуховского Чем отличаются константы скорости быстрой и медленной коагуляции [c.179]

Сравнивая (7.15) и (7.2), находим константу скорости быстрой коагуляции [c.202]

Принимая, что при Д6 б = 0 все соударения частиц являются эффективными, теория дает для константы скорости быстрой коагуляции простую формулу [c.432]

Отношение констант скорости быстрой Кб и медленной Ки коагуляции может служить мерой стабильности системы [c.432]

Теоретический анализ токов, соответствующих этим процессам, позволяет определить константы скорости быстрых химических реакций, изучение которых другими методами затруднено. [c.183]

ДИФФУЗИОННЫХ ПЛАМЁН МЕТОД, используется для определения констант скорости быстрых бимолекулярных газофазных р-ций, отдельных стадий сложных р-ций, напр, параллельных би- и тримолекулярных р-ций с образованием конденсирующихся продуктов. Принцип метода заключается в определении профиля концентрации (см. Реакторы химические) либо одного из реагентов, вводимого из точечного источника в атмосферу второго реагента, либо продукта р-ции. При вьшолнении ряда условий сферич. зона р-ции достаточно точно описывается ур-ниями диффузии с учетом кинетики хим. р-ции, поэтому экспериментально найденный профиль концентрации позволяет вычислить константу скорости р-ции. Концентрации измеряют обычно методами оптич. спектроскопии или масс-спектроскопии. Д. п. м. имеет неск. модификаций, из к-рых наиб, простым и распространенным является термометрический вариант, основанный на подобии концентрационных и температурных полей в поле р-ции. Он позволяет вычислять константу скорости р-ции по результатам сравнительно точного определения температурного профиля в зоне р-ции при условии, что известен ее продукт. [c.102]

В книге рассматриваются электродные процессы, осложненные приэлектродными химическими реакциями и адсорбционными явлениями. В полярографии подобным процессам соответствуют кинетические и каталитические волны. Особое внимание уделено механизму и кинетике процессов, включающих реакцию протонизации. Такого рода электродные цроцессы характерны для электровосстановления органических веществ. Рассмотрено влияние строений двойного электрического слоя и адсорбции компонентов реакции на кинетику электродных процессов. Показано, как из полярографических данных могут быть вычислены константы скорости быстрых протолитических реакций. [c.2]

На некоторые стадии каталитического цикла реакций существенное влияние оказывают адсорбция веществ на ртутном электроде, строение двойного электрического слоя, размешивание в условиях полярографического максимума второго рода и т. д. поэтому путем изучения каталитических полярографических волн водорода нередко удается сравнительно просто исследовать процессы и явления, трудно доступные (или недоступные) для изучения другими методами. Так, каталитические волны водорода, наряду с определением констант скорости быстрых протолитических реакций, позволяют исследовать адсорбционные явления при очень малом заполнении поверхности электрода адсорбированными частицами (менее 0,5%), оценить скорость бимолекулярного взаимодействия некоторых свободных радикалов, а также изучать некоторые другие явления. [c.4]

Так как ц не является величиной постоянной, метод и получил название приближенного. Однако это приближенное уравнение с успехом было использовано для разработки более строгого уравнения, пригодного как для быстрых, так и для медленных реакций. А для расчета констант скорости быстрых реакций пригодно и приближенное уравнение, модифицированное Брдичка и Коутецким [14]. [c.196]

При проведении реакции в 20%-ном водном этиловом спирте эффективным катализатором является 2 М раствор НС [522]. При изменении объемного содержания спирта (в пределах 20—80%) константа скорости быстро падаете ростом концентрации спирта [523]. [c.172]

Очевидно, что экспериментальное определение времени релаксации может служить эффективным методом измерения констант скоростей. В частности, измерение коротких времен релаксации позволяет оценить константы скоростей быстрых химических реакций. [c.396]

Поскольку измерение констант скоростей быстро протекающих реакций было довольно затруднено, в случае таких реакций химики пытались найти другие величины для выражения зависимости реакционной способности молекул от их строения. Не удивительно, что при этом ученые пришли к сопоставлению изменений тепловых эффектов (определяются строением реагентов) и энергий активации (определяется их реакционной способностью) быстро протекающих (преимущественно радикальных) органических реакций. [c.132]

На основании сопоставленных данных Флори сделал вывод, что при росте длины цепи константа скорости быстро приближается к асимптотическим значениям [226, стр. 71]. [c.93]

Как видно из (34), возможности описываемого метода в отношении определения констант скорости быстрых реакций определяются минимальными измеримыми значениями поглощения. Применявшаяся авторами [19] аппаратура при стационарных измерениях имела чувствительность по поглощению до 2-10 5, так что максимальная константа скорости, определяемая с ошибкой не более 5%, равна [c.100]

Чем же обусловлено то, что использование именно импульсного и прерывистого излучений создает благоприятные возможности для идентификации короткоживущих промежуточных продуктов радиолиза воды и водных растворов и определения абсолютных констант скорости быстрых радиационных реакций Прежде чем ответить на этот вопрос, рассмотрим кратко, каким путем происходит взаимодействие ионизирующего излучения с водой. [c.6]

Согласно теории кинетики коагуляции различают быструю и медленную коагуляцию. Для такого разделения можно воспользоваться уравнением (VI.9) константы скорости коагуляции. При быстрой коагуляции все столкновения частиц эффективны, т. е. приводят к слипанию частиц. Быстрой коагуляции отвечает условие равенства нулю потенциального барьера Л = 0 и равенства единице стерического множителя Р= I. Константа скорости быстрой коагуляции в соответствии с уравнением (VI.9) равна [c.324]

Из соотношения (VI.18) следует, что константа скорости быстрой коагуляции зависит только от температуры и вязкости среды. Вязкость жидкостей, как правило, уменьшается с повышением температуры, что обусловливает тем самым резкую зависимость константы скорости коагуляции от температуры. У газов с повышением температуры вязкость увеличивается, поэтому зависимость константы скорости коагуляции в системах с газообразной дисперсионной средой от температуры выражена менее заметно. Время половинной коагуляции [см. уравнение (VI.19)], кроме того, уменьшается с ростом концентрацин дисперсной системы. Агрегативная устойчивость систем соответственно повышается с увеличением вязкости дисперсионной среды, понижением температуры и концентрации дисперсной фазы. [c.325]

Сравнивая (5.13) и (5.2), получаем выражение для константы скорости быстрой коагуляции [c.140]

Чрезвычайно важной представляется возможность полярографического нахождения констант скорости быстрых реакций и особенно протолитических [6]. Этим путем, например, удается найти константы скорости гидролиза солей сильных оснований и слабых кислот, протонизации пиридина и его гомологов, рекомбинации анионов слабых кислот [6], протолитических реакций аминокислот [7]. Полярография в данном случае имеет преимущества по сравнению с другими методами благодаря методической простоте, [c.5]

Определение констант скорости быстрых реакций в растворе по кинетическим и каталитическим токам [c.309]

Д п-альпое изучение бензоилированпя беизола проведено Оливером [244]. Исследовались следующие реакции хлористый бензоил и хлористый алюминий с бензолом в качестве растворителя бромистый бензоил и бромистый алюминий с бензолом в качестве растворителя реакция бромистого бензоила и бромистого алюминия с бензолом в сероуглероде в качестве растворителя. В тех случаях, когда ароматический углеподород присутствует в качестве растворителя, кинетика реакции следует первому порядку и константы скорости примерно пропорциональны концентрации катализатора, если последний взят без избытка [ВС0С1] >-[А1Хд]. При избытке катализатора константы скорости быстро возрастут. Последняя система показывает, что в этом случае реакция является реакцией первого порядка и по ароматическому углеводороду, и по хлориду, и катализатору. [c.454]

Предельный (или максимальный) ток в П. может определяться не только диффузией в-в к электроду, но и скоростью образования электрохимически активного в-ва в результате хим. р-ции. Такой ток называют кинетическим. Он м.б. объемным, если р-ция протекает в приэлектродном пространстве, или noBepxHo THjiiM, если в р-ции участвует хотя бы одно в-во, адсорбированное на пов-сти электрода. Если электрохимически активная форма регенерируется в результате хим. превращений из продукта электродной р-ции, то такие процессы называют каталитическими. Изучение кинетич. и каталитич. волн в П. позволяет определять константы скорости быстрых хим. р-ций, напр, взаимод. анионов к-т с ионами НзО , комплексообразования, окисления. [c.68]

КОНКУРИРУЮЩИХ РЕАКЦИЙ МЕТОД, основан яа том, что одна и та же активная частица (атом, своб. радикал и др.) может одновременно с соизмеримыми скоростями участвовать в двух или неск. р-циях с обра юванием разл. продуктов. Отношение констант скоростей вычисляют из отношения конц. продуктов илн скоростей их образования. Можно использовать результат серии опытов, анализируя только один продукт. Метод примен. для исследования гл. обр. радикальных и ионных р-ций и позволяет определять относит, константы скорости р-ций ряда соед. в одинаковых условиях с целью сравнения их реакц. способности, вычислять абс. значения констант скорости быстрых р-ций, если известна константа скорости одной из конкурирующих р-ций. [c.272]

Под быстрыми стадиями понимаем такие, для которых копстапты скорости к на несколько порядков превосходят таковые медленных стадий. В то же время будем считать, что значения констант скорости быстрых стадий различаются в пределах одного порядка. Аналогичное положение соблюдается и для констант скоростп медленных стадий. В соответствии с этим систему дифференциальпых уравнений (9) можно разбить на две подсистемы, переходя одновременно к безразмерному аргументу [c.139]

Вархафтиг. Здесь в действительности нет никаких затруднений, поскольку константа скорости быстро растет с ростом избыточной энергии у молекулы. В ириближении, о котором говорилось ранее, константа скорости имеет следующий вид [c.282]

Рафф с сотр. детально разработали кинетическую теорию, позволяющую вычислить константу скорости быстрых обмен--ных реакций второго порядка подобного типа. Ленгьел [38е] указал, что, несмотря на то что теория Панченкова ошибочно предполагает плоское равномерное распределение (энергии) в процессе диффузии по осям активированного комплекса (в действительности следовало бы принять равномерное объемное распределение), теоретическое утверждение об участии в процессе диффузионных переносчиков правильно. В соответствии со сделагнной в работе [38е] поправкой, учитывающей участие диффузионных переносчиков, в выражении для потока коэффициент я/4 был заменен на /з. Это следует учесть и в других уравнениях. Такое обстоятельство, однако, не влияет на основы теории. [c.205]

Теперь можно сопоставить стационарные и нестационарные условия. В первом случае характеристики определяютс.ч наименьшим значением ки тогда как для нестационарных условий характеристики определяются наиболее высоким значением кг. Таким образом, для любой реакции (особенно если общая скорость в стационарных условиях мала) можно определить константы скорости быстрых стадий. Учитывая это, можно получить однозначные критерии механизма реакции. [c.313]