Набухание солевых вулканизатов

Другим важным фактором является значительное увеличение константы С по мере набухания солевых вулканизатов в хороших растворителях для каучука. [c.102]

Рис. 2.18. Зависимость коэффициента С от степени набухания (объемной доли каучука в набухшем образце) Ик для солевых вулканизатов полибутадиена (0,3 масс. ч. ПДК).

По мере реакции эластомер превращается в жесткий кожеподобный материал, очевидно, потому, что как амидные, так и карбоксильные группы более полярны, чем нитрильные, и в большей мере ассоциируют с образованием полярных кластеров. Устойчивости ассоциатов способствует образование межмолекулярных водородных связей между взаимодействующими группами. В случае щелочного гидролиза в результате реакции образуются ионизированные карбоксильные (солевые) группы, ассоциаты которых подобны ассоциатам, возникающим при обработке карбоксилатных каучуков щелочами. Вместе с тем в отличие от металлооксидных вулканизатов карбоксилатного каучука полного растворения вулканизата при набухании в растворителе с полярной добавкой не происходит. Это означает, что помимо гидролиза (до карбоксильной группы) протекают другие реакции, приводящие к образованию стойких к гидролизу химических сшивок. Примером может служить реакция имидизации [c.172]

Если вулканизаты содержат полисульфидные или солевые связи, кр не зависит от степени сшивания, так как распад происходит преимущественно по узлам. При вулканизации карбоксилсодержащего каучука оксидами металла, которые при набухании каучука в смеси ксилола и уксусной кислоты полностью растворяются, молекулярная маОса цепи между узлами после релаксации изменяется незначительно. Константы скорости распада вулканизационных сеток, полученных различными методами вулканизации натурального, г цс-полибутадиеновых и бутадиен-стирольного каучуков, приведены в табл. 14.2 и 14.3. [c.355]

Влияние различных агрессивных сред на свойства каучуков и резин определяется не только свойствами резин, но существенно зависит от характера действующей среды. Долговечность резин при воздействии агрессивной среды увеличивается с толщиной. Это происходит вследствие того, что агрессивные вещества действуют не по всей массе резины, а с поверхности. Значительное влияние оказывают процессы адсорбции и десорбции, набухания и выщелачивания, а также различные химические реакции, происходящие при взаимодействии резины с агрессивной средой. Так, под влиянием кислот. в вулканизате могут разрушаться солевые, дИ- и полисульфидные связи. В результате действия щелочей разрушаются связи и узлы, образованные при взаимодействии полимерных цепей с ускорителями. [c.190]

Очевидно, что лри набухании солевых вулканизатов в обычных растворителях (не разрушающих полисоль) дополнительного сшивания не происходит, а различие в результатах анализа объясняется другими причинами. Действительно, значение 1/Л1с, определенное по величине С1 ненабухших ( сухих ) образцов, меньше значений 1/Мс, найденных по величине равновесного набухания тех же солевых вулканизатов в лг-ксилоле. Ес- [c.103]

Отличительной особенностью солевых вулканизатов является повышение статической прочности в отсутствие усиливающих наполнителей [5 6]. Для достижения физико-механических свойств, одинаковых со свойствами металлооксидных вулканизатов карбоксилатных каучуков, в резиновую смесь необходимо вводить 15— 20% метакрилата магния (МАМ). Соли метакриловой кислоты более эффективны, чем соли малеиновой и р-фенилакриловой кислот. Степень сшивания солевых вул канизатов мало изменяется при введении в среду набухания полярных добавок (спирта, уксусной кислоты). Они сохраняют прочность при высокой температуре. [c.80]

Для устранения возможного влияния дисперсной фазы результаты определения i для солевых вулканизатов уточнены с помощью уравнения Гута — Смолвуда. Если для перекисных вулканизатов как г ис-полибутадиена, так и бутадиен-нитрильного каучука изменение i при набухании не (превышает 12 кПа, что согласуется с небольшим изменением i при набухании в серных и перекисных вулканизатах НК и СК (оно не превышало во всех случаях 10—15 кПа) [19], то в солевых вулканизатах г ис-полибутадиена увеличение i при набухании до Ок=0,4—0,5 составляет 51—55 кПа (рис. 2.18). В солевых вулканизатах бутадиен-нитрильного каучука увеличение наблюдается лишь при больших концентрациях МАМ (20 масс, ч) и зависит при этом от среды набухания. В частности, при набухании в бензонитриле и диметил форм амиде до uk=0,68—0,69 i возрастает соответственно на 140 и 43 кПа. После разрушения микрочастиц диоперсной фазы дихлоруксусной кислотой (в смеси с диметилформамидом) эти эффекты исчезают, а изменения при набухании не превышает 10— 12 кПа, т. е. находятся в пределах, характерных для перекисных вулканизатов. [c.102]

У всех резин с комбинированными вулканизующими системами величина остаточной деформации при сжатии ниже, чем у вулканизатов, содержащих только ковалентные сшивки. Солевые вулканизаты из БНЭФ-26-10И по сравнению с резинами, содержащими ковалентные сшивки, обладают более высокими напряжением при удлинении 100%, твердостью, эластичностью по отскоку, сопротивлением термическому старению, морозостойкостью, а также более низкими относительным удлинением и водостойкостью. Для большинства свойств этих резин (за исключ ением более низкого относительного удлинения и более высркой, теплостойкости) характерны средние значения но сравнению с соответствующими показателями резин, содержащих только солевые или ковалентные, вулканизационные связи. При введении в состав солевой вулканизующей системы тиурама получаются резины, по морозостойкости, водостойкости и сопротивлению раздиру близкие к солевым. Резины, получающиеся при наличии в составе комбинированной вулканизующей системы дикумилперекиси, характеризуются пониженными теплостойкостью, сопротивлением раздиру, степенью набухания в воде, а также не имеют дефектов поверхности (см. табл. 22) [10]. [c.212]