Вулканизация каучуков натурального

Резиновый, или каучуковый, клей представляет собой вязкий раствор натурального каучука в бензине марки галоша . Раствор, содержащий 5—7% натурального каучука, известен под названием обувного, или торгового, клея. Без применения вулканизирующих агентов (серы) прочность клеевого соединения из этого клея при повышении температуры резко понижается. И наоборот, соединение получается теплостойким, если в состав клея, кроме каучука и растворителя, входят сера, ускорители вулканизации и другие вещества, обычно используемые для приготовления резиновых смесей. [c.227]

В зависимости от своей конечной формы и назначения полимеры можно классифицировать на пластики, эластомеры, волокна и жидкие смолы. Если полимеру под действием давления и температуры придают жесткую и прочную форму изделия, его называют пластиком. Типичными примерами являются полистирол, ПВХ, полиметилметакрилат. Эластомерами называют полимеры, пол)Д1енные после вулканизации каучуковых продуктов и обладающие хорошей деформируемостью и высокой прочностью. Типичные примеры эластомеров — натуральный, синтетический и силиконовый каучуки. Полимеры превращают в волокна вытяжкой в нитеподобные материалы, длина которых по крайней мере в 100 раз превышает их диаметр. Типичными примерами являются найлон и лавсан. Полимеры, используемые в качестве адгезивов, герметиков, уплотнителей и пр. в жидкой форме, называют жидкими смолами, например промышленные эпоксидные адгезивы и полисульфидные уплотнители. [c.17]

Резиновую промышленность можно упомянуть как отрасль химической промышленности. Она возникла после того, как было установлено, что сырой каучук — липкое вещество, получаемое из сока каучукового дерева, — можно путем вулканизации (смешивания с серой и нагревания) превратить в резину, обладающую более ценными, чем каучук, свойствами (значительно большей прочностью, отсутствием липкости). На протяжении последних лет материалы, подобные резине, изготовляют из синтетического каучука они по многим показателям превосходят резину из натурального каучука. Синтетический каучук получают из продуктов переработки нефти или природного газа. [c.11]

Точно так же меньшая эффективность вулканизации г ггс-полиизопрена по сравнению с вулканизацией НК связана с тем, что в натуральном каучуке содержится сложная по составу фракция денатурированных протеинов, которая существенно активирует вулканизацию благодаря поверхностно-активным свойствам. Эта фракция отличается легкой диспергируемостью в органических растворителях, таких, как диэтиловый эфир, что, по мнению авторов, связано с образованием высокомолекулярного соединения углеводорода с молекулой денатурированного протеина. Соединение представляет собой обратную мицеллу в воде каучуковая часть его стремится раствориться в растворителе для каучука, тогда как высокополярный нерастворимый протеиновый фрагмент препятствует растворению, [94]. [c.242]

Натуральный каучук (НК) впервые стали добывать из млечного сока (латекса) тропического дерева — бразильской гевеи. Е XVI веке в Европу были впервые привезены грубые изделия из каучука, которые в жаркое время плавились, а в холодное становились хрупкими и растрескивались. Промышленное значение каучук приобрел лишь после того как в 50-х годах XIX века был изобретен метод вулканизации, позволяющий длительное время сохранять первоначальные эластичные свойства каучуковых изделий и их устойчивость к изменению температуры. [c.294]

В Англии, Франции и Голландии предпочитают использо- Вать для гуммирования концентрированный натуральный латекс, который может быть частично подвулканизован это создает большие удобства в работе. На основе вулканизованного натурального латекса готовят специальные составы, предназначенные для длительной защиты металлических изделий от коррозии, а также составы, дающие возможность без вулканизации получать на металлах легко удаляемые эластичные каучуковые покрытия, удовлетворяющие условиям временной консервации металлического оборудования. В такие составы вводят специальные ингибиторы атмосферной коррозии. Положительными свойствами, по литературным данным, обладает вулканизованный натуральный латекс, содержащий 5% бензоата натрия и 0,4% нитрита натрия. [c.69]

Эластичные материалы можно перерабатывать различными способами так, например, из растворов или эмульсий (каучуковый латекс) можно отливать пленки или путем макания изготовлять различные изделия, например галоши. Однако наиболее технически важным является метод горячей вулканизации изделий в формах. В таком оформлении этот метод соответствует описанным выше методам переработки пластмасс, так как в этом случае готовое изделие получается непосредственно в форме. Технологический процесс переработки натурального или синтетического каучука состоит из трех следуюш,их стадий. [c.236]

В данном разделе нам хотелось бы отметить некоторые особенности этого явления, которое, по-видимому, оказывает непосредственное влияние на физические свойства резиновых смесей и их вулканизатов. При смешении с натуральным каучуком таких саж, как HAF или ЕРС, объем образующегося связанного каучука превышает объем частиц сажи. Этот связанный каучук обладает большей твердостью и меньшей растяжимостью, чем несвязанная или растворимая каучуковая среда. Он устойчив к нагреванию при температурах вулканизации. [c.275]

Белый млечный сок гевеи и других каучуконосов представляет собой водно-каучуковую эмульсию. Специальной обработкой из него получают вязкий натуральный каучук, который наряду с пластическими свойствами обладает также высокой эластичностью. На практике натуральный каучук делят на сорта в зависимости от способа обработки, вида и количества примесей, пригодности к переработке и скорости вулканизации. Но несмотря на это, натуральный каучук является единым химическим соединением, и его молекулы имеют [c.99]

Натуральный каучук не является индивидуальным веществом. Он состоит (табл. 1) по крайней мере из трех групп веществ, каждая из которых представляется сложной по составу. Носителем основных свойств каучука является каучуковое вещество, составляющее около 90% всей его массы. Примеси к каучуковому веществу не инертны, но влияют на внешний вид каучука, его рабочие свойства (мягкость, легкость пластикации, скорость вулканизации) и даже на свойства резины ( чувствительность к окислению, диэлектрические свойства). [c.11]

В производстве и ремонте обуви широкое применение наряду с нитроцеллюлозными, казеиновыми, декстриновыми, мучными и другими клеями нашли каучуковые, перхлорвиниловые и полиизобутиленовые клеящие составы, а также поливинилацетат, полиамиды и полиуретаны. Кроме клеев из натурального каучука и гуттаперчи для склеивания деталей обуви применяют композиции на основе натрийбутадиенового, бутадиен-стирольного и некоторых других синтетических каучуков. В табл. 111.23 приведены составы клеев на основе синтетических каучуков, используемые в производстве обуви методом горячей вулканизации для склеивания подложки с резиновой подошвой. [c.414]

Активный ускоритель серной вулканизации каучуковых смесей на основе натурального и синтетических каучуков (бутадиенового, бутадиен-стирольного). По скорости вулканизации и физико-механическим свойствам вулканизатов равноценен диметилдитиока -амату цинка. Может применяться в смеси с другими ускорителями (наилучшие результаты получены в смеси с.тиурамом). Дозировка 0,1-1%. [c.153]

Любопытна история открытия органических ускорителей вулканизации, о которой один из химиков, участвовавших в открытии, рассказывает следуюш,ее [6] Существуют определенные сорта синтетического каучука, которые очень быстро разлагаются на воздухе, присоединяя кислород. Однако, как открыла фирма Фарбенфабрикен Байер и К° , эти сорта можно весьма эффективно предохранять от окисления, если примешивать к ним незначительное количество органических оснований. В качестве таких предохраняющих оснований применялись анилин, пиридин, хинолин, диметиламин и в одном случае пиперидин. В то время как названные вначале основания не вызывали никаких значительных изменений при вулканизации указанных сортов каучука, каучук, в который был добавлен примерно 1 % пиперидина, обнаруживал после вулканизации совершенно другие свойства, позволяющие сделать вывод, что прошла глубокая вулканизация. Определение количества присоединенной серы дало поразительный результат. Оказалось, что серы было присоединено примерно в восемь раз больше, чем могло быть при обычных условиях. Этот факт (установленный начальником каучукового цеха завода фирмы Фарбенфабрикен Байер и К° Гофманом совместно с Готтлобом) побудил нас исследовать действие пиперидина при вулканизации натурального каучука. При этом мы получили аналогичный ре-, зультат . [c.143]

С таким механизмом реакции, предпосылкой которого является наличие сероводорода, не соглашаются Шееле с сотрудниками [463]. Они, так же как Догадкин с сотрудниками [464], считают, что первой и определяющей скорость реакции стадией является расщепление молекулы тиурамдисульфида на два радикала дитиокарбаминовой кислоты [465], протекающее как реакция первого порядка [466— 475]. При вулканизации натурального каучука можно обнаружить 66% образовавшейся дитиокарбаминовой кислоты в виде диметилдитиокарбамата цинка [466—470, 473, 475], а нри вулканизации цис-ио-лиизопрена — около 71% [476, 477]. Образование дитиокарбамата цинка также является реакцией первого порядка, но происходит в 2—4 раза медленнее. На основании этого lUeene с сотрудниками пришли к заключению, что ири реакции между каучуковой цепью и дитиокарбаматом образуется промежуточное соединение. ]Мур и Уотсон [477] также полагают, что в течение вулканизации образуется диметилдитиокарбамат цинка (1 моль на 1 моль сшивок). [c.234]

Ре.чертекс представляет собой консервированный латекс-млечный сок каучуковых растений. Это — дефицитный материал, Мипор ПН готовят, смешивая натуральный каучук сортов Креп или Смокед-Шит с силикогелем и серой и подвергая смесь вулканизации. [c.123]

Большое техническое значение в 30-х годах текущего столетия приобрела проблема получения ультрамикропо-ристой резины и эбонита. Такой материал был необходим для изготовления химически стойких мембран и фильтров. Для получения ультрамикропористых резин и эбонита оказалось целесообразным в качестве исходного материала применять натуральный каучуковый латекс или водные дисперсии.синтетического каучука. После прибавления вулканизующей группы (сера или смесь сульфидов с ускорителями, типа мочевины, тиомочевины, гуанидина и т. п.) для перевода латекса в вязкий гель к нему добавляли соли магния или других щелочноземельных металлов . Так как быстрое удаление влаги разрушало гель, процесс вулканизации осуществляли или под водой, или в специальных камерах, заполненных насыщенным водяным паром. Частичная вулканизация проводилась при постепенном повышении температуры, чем обеспечивалось равномерное распределение серы в материале. Термообработку продолжали до тех пор, пока масса не приобретала некоторую упругость, а в случае эбонита— даже твердость . [c.120]

Некоторые компоненты каучуковой смеси, например ускоритель вулканизации тетраметилтиурамдисульфид, ингибируют катализирующее действие меди. Многие широко распространенные противостарители являются дезактиваторами меди, особенно производными л-фенилендиамина, неозон А или смесь 2-меркаптобензимидазола с антиоксидантом 2246. Хорошо дезактивируют медь добавки N,N -ди-Р Нафтил-и-фенилендиамина, продукта конденсации дифениламина с ацетоном, или дисалицилиденэтилендиамина 615. Хороший эффект в ингибировании вредного действия меди показала смесь комплексообразователей с антиоксидантами, например в случае натурального каучука — смесь 0,5% дисалицилиденэтилендиамина с 0,5% неозона Д. [c.410]

Установлено, что между каучуком н наполнителем образуются как физические ( слабые ), так и химические межфазные связи. Первые обусловлены адсорбцией цепей каучука на поверхности частиц наполнителя в процессе приготовления и хранения смесей. Химические межфазные связи образуются и при переработке, и при вулканизации. Если резиновую смесь, содержащую технический углерод, поместить в хороший растворитель для. каучука, то полного растворения каучука не происходит. Часть каучука остается в виде нерастворимого геля с наполнителем даже при равновесной экстракции. Такой саже-каучуковый гель является результатом механохимических реакций каучука в присутствии наполнителя при переработке. Вовремя вулканизации за счет адсорбции части агента вулканизации на поверхностности частиц наполнителя образуются межфазные химические связи каучук — наполнитель (сцепления). Сцепления определяются как межфазные связи, прочность которых достаточна по крайней мере для того чтобы противостоять действию растворителя, применяемого прг измерении равновесного набухания наполненного вулканизата Серные межфазные связи обнаружены в серных вулканизата> различных каучуков, наполненных усиливающим техническим уг леродом [35]. Образование большого числа поперечных связей л поверхности частиц усиливающего технического углерода при од новременном уменьшении густоты сетки в фазе каучука и измене НИИ ММР активных цепей сетки в пероксидных и серных напол ненных вулканизатах натурального и бутадиен-стирольного каучу ка установлено методом золь-гель анализа [40]. На долю связан ного каучука приходится, по-видимому, лишь небольшая часть по верхностных сцеплений, а основное значение имеют межфазньк связи, формирующиеся при вулканизации [35]. [c.232]

В эту же подгруппу включается губчатая резина (оназот), изготовляемая на основе натурального или синтетического каучука. Из нее производят эластичные плиты и скорлупы путем вспенивания расплавленной каучуковой массы азотом или углекислотой под давлением. Одновременно происходит и вулканизация каучука. Материал мало гигроскопичен и водоустойчив пригоден для изоляции труб и аппаратов благодаря своей эластичности. При объемной массе Уоб = кг/л коэффициент теплопроводности Я, = 0,030 -7- 0,045 ккал (м -ч рад). [c.77]

Специальные клеи. Сложность осуществления процесса латунирования, особенно в случае больших поверхностей изделий, и меньшая прочность такого крепления к алюминию и некоторым сплавам (по сравнению с креплением к стали) повели к поискам новых средств. Первыми по времени широко известны клеи из хлорированного каучука. Значительная прочность крепления клеями из хлоркаучука объясняется тем, что высокое содержание хлора создает сильную поляризацию каучуковых молекул, образующих прослойку между металлом и резиной. Для крепления резины из бутадиен-нитрильного каучука рекомендован клей из хлоркаучука с содержанием хлора 65—68%, дающий прочность крепления 30—40 дан/см при температуре до 100° С с дальнейшим повышением температуры прочность такого клея сильно падает. Известно применение так называемых клеев Тай-Плай. Для крепления резин на натуральном каз чуке применяют клей Q для резин нефтестойких — клей S имеются и другие виды этого клея, в том числе и для крепления без вулканизации [11, 12]. Базой этих клеев является гидрохлорид каучука [13]. Ряд клеев рекомендован научно-исследовательским институтом резиновой промышленности, в том числе клей 88Н (ТУ МХП УТ 880—58) для крепления резины к металлу без нагрева [14] и лейконат для крепления в процессе вулканизации. Лейконат представляет собой раствор триизоцйапаттрифенилметапа в. дихлорэтане. Раствор этого же изоцианата в метиленхлориде известен под названием десмодура R. Прочность связи с применением изоцианатов достигает 50—100 дан см [15, 16]. Крепление мягких резин с помощью изоцианатов достаточно прочно и устойчиво к теплу, растворителям, к ударной нагрузке [17 ]. Известно также применение клеев из хлорированных каучуков и фенольных смол [18, 19] и клеев из хлорированных каучуков и изоцианатных растворов . [c.178]

Исследование структуры вулканизованного и наполненного каучуков (натуральный каучук, буна N и буна S ), полихлоропрен, бутилкаучук, полиэтиленсульфид и т. п.) —довольно трудная задача в отличие от анализа сырого каучука. Причины заложены в трудности препарирования объекта. Поэтому ИК-анализ резины разработан в меньшей степени, чем анализ сырого каучука, хотя сведения о структурных изменениях, вызванных вулканизацией, представляют практический интерес для количественного описания каучуковых смесей, а частично также и для идентификации каучука и сопутствующих соединений. [c.380]

Определенное количество поперечных связей в эластомере нужно для того, чтобы уменьшить или предотвратить его пластическое течение. Однако с увеличением количества поперечных связей деформация при разрушении эластомера уменьшается, тогда как модуль сдвига соответственно увеличивается. Таким образом, найдено, что при образовании поперечных связей в натуральном каучуке в процессе вулканизации его серой небольшое количество поперечных связей устраняет текучесть на холоду и клейкость (вследствие запутывания цепей) латекса. Дальнейшая вулканизация ведет к образованию рассыпчатого каучука, такого, как в искусственных резинках, которые упруги, проявляют эластические свойства, но тем не менее не могут сильно растягиваться по сравнению со слабо вулканизованным каучуком. Наконец, непрерывное сшивание серой приводит к образованию эбонита, который обладает механическими свойствами, не слишком отличающимися от свойств стали и стекла. Модуль упругости каучука, имеющего только случайные поперечные связи, образованные серой (как в каучуковой ленте), равен примерно 10 дин/см , тогда как для типичного эбонита он равен примерно 10 дин1см . [c.36]

Необходимые поперечные связи между молекулами нормально получаются в процессе вулканизации. Они возникают вследствие химической реакции между каучуком и серой и по прочности сравнимы с химическими связями в самой цепи. В технологии резины существенным требованием, предъявляемым к каучукам, является возможность проведения вулканизации для придания требуемой формы. Каучуковые изделия шприцуются или формуются, пока каучук находится в полужидком, ли пластическом, состоянии, затем вулканизацией окончательно фиксируется форма и придается требуемая эластичность или жесткость. В натуральном каучуке реакция вулканизации возможна вследствие наличия высокорсакционной двойной связи в полиизопре-новой цепи. В синтетическом каучуке нахождение подходящей реакции для поперечного сшивания может встретить затруднения. Так, молекулы полностью насыщенного полиизобутиленз (см. табл. 1), который является основой бутил-каучука, не могут вулканизоваться серой. К нему нужно добавить в малых количествах ненасыщенную компоненту, подобную изопрену или бутадиену, чтобы получить технически ценный продукт, могущий вулканизоваться. [c.19]

Натуральный каучук получают в форме латекса от каучукового дерева (гевеи бразильской). Обычно латекс содержит 30—60% казака. Сырой продукт можно использовать либо в форме латекса, либо вьщепять каучук коагуляцией латекса с помощью 1%-ного раствора уксусной кислоты. Крошки коагулированного твердого каучука промывают и пропускают через гофрированные ролики, получают при этом лист каучука или так назьшаемый светлый креп. Эти листы обрабатывают в парах гудрона, чтобы получить копченые листы полупродукта. (Обработку парами гудрона ведут для увеличения времени хранения сырого каучука под действием микроорганизмов.) В полученные листы затем вводят ряд добавок, таких, как серу, ускорители, антиоксиданты, после чего перерабатывают в изделия вулканизацией в формах, экструзией и другими технологическими способами. [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология