Кластеры полиметаллические

На основании данных температурно-программированного восстановления (ТПВ), ИКС- и РФС-спектроскопии Г.Н.Маслянский предположил, что в случае Pt-Re и Pt-Ir катализаторов платина способствует восстановлению элементов VHI ряда (рения и иридия) до металлов с образованием биметаллических сплавов - кластеров, содержащих небольшое число смежных атомов платины, которые разделены рением или иридием Pt-Re-Re-Pt-Pt-Re-Pt. Для уменьшения доли реакций коксообразования мелкие Pt-Re и Pt-Ir кластеры подвергают предварительному дозированному осернению. Несмотря на это, полученные катализаторы становятся более чувствительными к отравлению серой. Если при работе на АПК сырье может содержать серу в количестве 5-10 млн 1, то сырье для Pt-Re или Pt-Ir катализаторов не должно содержать более 1 млн-1. Сравнение свойств полиметаллических катализаторов серии КР с монометаллическими АП-64 при близкой [c.153]

Полиметаллические кластерные катализаторы обладают стабильностью биметаллических, но характеризуются повышенной активностью, лучшей селективностью и обеспечивают более высокий выход риформата. Срок их службы составляет 6-7 лет. Эти достоинства их обусловливаются, по-видимому, тем, что модификаторы образуют с платиной (и промоторами) поверхностные тонкодиспергированные кластеры с кристаллическими структурами, геометрически более соответствующими и энергетически более выгодными для протекания реакций ароматизации через мультиплетную хемосорбцию. Среди других преимуществ полиметаллических катализаторов следует отметить возможность работы при пониженном содержании платины и хорошую регенерируемость. [c.282]

Нанесенные металлические сплавы и биметаллические или полиметаллические кластеры (см. гл. 2) также служат хорошей основой для разработки катализаторов, устойчивых к сере. Несмотря на то, что в настоящее время проводится много работ, касающихся воздействия образующихся сплавов на селективность и активность, только в отдельных случаях изучали стойкость к отравлению серой. [c.267]

Лигандный обмен в би- и полиметаллических кластерах, содержащих связь металл — металл [c.263]

Примеры присоединения Н2 к триметаллическим и полиметаллическим кластерам также известны и представляют интерес с точки зрения исследования их механизма [31]. Много внимания уделялось окислительному присоединению RX, Х2 и Н—X к биметаллическим комплексам эти реакции будут обсуждаться более подробно ниже в данной главе. [c.290]

Полиметаллические кластерные катализаторы обладают стабильностью биметаллических, но характеризуются повышенной активностью, лучшей селективностью и обеспечивают более высокий выход риформата. Срок их службы составляет 6-7 лет. Эти достоинства их обусловливаются, по-видимому, тем, что модификаторы образуют с платиной (и промоторами) поверхностные тонкодисперги-рованные кластеры с кристаллическими структурами, геометрически более соответствуюшими и энергетически более выгодными для [c.536]

Углубление понимания реакций, происходящих на поверхности раздела жидкость — твердое тело во время адсорбции, должно привести к разработке методов приготовлёиия высокодисперсных никеля, кобальта, железа, меди, серебра, золота и рутения. Такие улучшенные методы дадут существенный импульс в изготовлении полиметаллических кластеров. Данная работа может быть применена для синтеза на основе оксида углерода и водорода и процессов общей очистки и переработки жидких продуктов гидрогенизации каменного угля. Метод закрепления металлоорганических комплексов может найти применение в двух областях синтезы на основе оксида углерода и водорода (особенно метанирование и синтез метанола) и, возможно, каталитическая конверсия оксида углерода. Эта надежда базируется на предположении, что будут синтезированы металлоорганические комплексы, активные в реакции оксида углерода с водородом, и что такие комплексы будут стойкими к сернистым соединениям. [c.60]

Другие каталитические материалы, потенциально применимые при низких содержаниях серы, включают стойкие к сере цеолиты, в которые введен переходный металл с электронным дефицитом, сплавы, полиметаллические кластеры в металлоорганических комплексах и очень сильные интерметаллические соединения, например ZrPta. [c.128]

Поразительные изменения в активности и селективности реакций на кластерном образовании в системах Оз—Си и N1—Си, обнаруженные Синфельтом [81], используют при метанировании, синтезе Фишера — Тропша и облагораживающей переработке жидких продуктов гидрогенизации угля. Применение данной идеи к синтезу сложных оксидов с кластерами переходных металлов может приводить к синтезу веществ, обладающих промежуточными свойствами (между свойствами оксидов и металлов) [11]. Такие вещества могут быть особенно важными для реакций, которые требуют активации реакционной способности водорода в присутствии оксида углерода, часто слишком сильно взаимодействующего с металлами нулевой валентности. Аналогично этому металлический кластер, который подобно металлу сохраняет свою устойчивую к окислительной среде или в присутствии воды, вероятно, покажет интересные каталитические свойства, особенно в случае полиметаллических кластеров, когда могут быть использованы их различные компоненты. [c.129]

Ввиду того, что уникальная каталитическая активность металлоорганических кластеров не обнаружена в их монометаллических аналогах, Нортон, приводя в пример циклизацию ацетилена и бутадиена в присутствии Н14[СЫС(СНз)з]7 [61] предположил, [54], что такие кластерные комплексы действительно способны катализировать восстановление оксида углерода водородом. Данная реакция в настоящее время не катализируется монометаллоорганическим комплексом, но полиметаллическая система может помочь в достижении эффективного электронного баланса этого катализа. [c.129]

От катализаторов синтеза углеводородов требуются как гидрогенизационная и полимеризационная активность, так и активность к внедрению СО, необходимая для построения углеродных цепочек. Образование сплавов или полиметаллических кластеров является обещающим путем для изменения каталитических свойств поверхности металла. Некоторое систематическое представление о поверхностных свойствах сплавов появляется из недавних работ по ряду металлов и реакций. Детальная оценка применимости систем на основе сплавов для синтеза углеводородов является задачей долгосрочных исследований. Подход, использованный Синфельтом с сотр. [19] при разработке катализаторов риформинга нефти, является хорошим примером. Эта группа начала с определения удельной активности широкого ряда нанесенных металлов для нескольких модельных реакций, что важно для понимания свойств металла в этих реакциях. Предложена модель процесса, связывающая кинетику реакций для одного металла с кинетикой для другого. Затем были испытаны комбинации металлов, каждый из которых способен ускорить или замедлить одну из стадий каталитического процесса. [c.268]

Разумеется, за последние шесть лет появилось большое число исследователей, внесших определенную ясность во многие нерешенные проблемы, рассматриваемые автором (окислительно-восстановительные центры, металлические и полиметаллические кластеры в цеолитах, структура деалю-минированных цеолитов и т.д.), но большая часть вопросов еще ждет решения. Несомненно, перевод книги П. Якобса будет способствовать дальнейшему развитию катализа на цеолитах. [c.5]

Известны примеры восстановительной активации лигандного замещения, главным образом для полиметаллических карбо нильных комплексов ( кластеров ) [86, 91]. По-видимому, эти реакции идут по механизму SrnI. [c.258]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология