Нулевая точка металлов

По Оствальду, любое из этих значений можно было бы с тем же правом, как и величину —0,20 В, полученную для ртути в растворах поверхностно-инактивных веществ, принять за абсолютный нуль электродного потенциала и иметь множество совершенно различных абсолютных шкал потенциалов. Таким образом, потенциалы максимумов электрокапиллярных кривых не могут служить основанием для создания абсолютной шкалы потенциалов. В то же время эти потенциалы, названные Фрумкиным потенциалами нулевого заряда или нулевыми точками металлов, имеют принципиальное значение для электрохимии. На их основе Фрумкину удалось дать одно из наиболее удачных решений проблемы Вольта, о чем уже упоминалось ранее. Антропов показал важную роль, которую играют потенциалы нулевого заряда в электрохимической кинетике, и дал первые кинетические уравнения, в которых наряду с отклонением потенциала от равновесного фигурирует также отклонение его от нулевой точки электродного металла. [c.250]

Таблица 11.5. Сопоставление наиболее вероятных экспериментальных нулевых точек металлов в водных растворах и в расплавах (в пересчете на водородную шкалу и в одные растворы, % с нулевыми точками, вычисленными по уравнению (11.73)

ПОТЕНЦИАЛЫ НУЛЕВОГО ЗАРЯДА И НУЛЕВЫЕ ТОЧКИ МЕТАЛЛОВ [c.249]

Как это видно из табл 11.4, измерения очень часто проводились в растворах довольно высокой концентрации и содержащих ионы, обладающие поверхностной активностью и в случае ртути. В настоящее время нет достаточно надежных экспериментальных данных о нулевых точках подавляющего большинства металлов. В связи с этим весьма интересно попытаться рассчитать нулевые точки металлов. [c.255]

Равенство потенциалов различных электродов еще не обеспечивает одинаковых условий протекания редокси-реакции, поскольку нулевые точки металлов не совпадают между собой. Одно и то же значение потенциала может отвечать в зависимости от значения нулевой точки электродного металла различным зарядам поверхности, следовательно, иным условиям адсорбции деполяризатора. [c.449]

Основываясь на указанных фактах, А. Н, Фрумкин высказал предположение, согласно которому разность потенциалов между электрокапиллярными максимумами различных металлов обусловлена контактной разностью потенциалов между этими металлами. Это наблюдение весьма существенно с точки зрения теории электродвижущей силы гальванического элемента. Очевидно, электродвижущая сила любого гальванического элемента будет равна разности потенциалов нулевых точек металлов (образующих электроды гальванического элемента) плюс некоторый концентрационный член, который возникает вследствие [c.220]

Л. И. Антропов, решая уравнение (288) относительно нулевой точки металла 1 [c.162]

Если потенциал электрода в данных условиях находится в отрицательной области относительно потенциала нулевого заряда, т. е. ф = е — < О, поверхность электрода заряжена отрицательно и адсорбция анионов будет затруднена. Наоборот, при потенциале электрода, расположенном в положительной области относительно нулевой точки, когда ф = е — елг > О, адсорбция анионов на его поверхности вполне возможна. Поэтому условия, способствующие сдвигу потенциала электрода в положительную область от нулевой точки металла, значительно облегчают адсорбцию анионов на катоде. Это достигается, например, прибавлением к электролиту посторонних положительных ионов, которые сами не восстанавливаются, но смещают потенциал диффузной части двойного слоя в сторону положительных значений. [c.341]

Нулевые точки металлов м.ед ,. .. [c.109]

Потенциалы металлов в нулевых растворах по отношению к стандартному электроду, так называемые потенциалы нулевого заряда, или нулевые точки металлов, по Фрумкину, могут быть измерены разными методами, которые основаны на наблюдении за зависимостью адсорбционных явлений от заряда поверхности. [c.388]

Следует, конечно, иметь в виду, как это указывал А. Н. Фрумкин, что контактная разность потенциалов совпадает с разностью потенциалов между нулевыми точками металлов только в том случае, если адсорбционные эффекты на обоих металлах либо отсутствуют, либо, что вероятнее, примерно одинаковы, в-силу чего и компенсируют один другой. [c.222]

При отсутствии поверхностно активных веществ потенциал нулевого заряда характеризует собой материал данного электрода и носит название нулевой точки металла фн.з. В присутствии же поверхностно активных веществ потенциал нулевого заряда фн заметно отличается от точки нулевого заряда металла фн.з- [c.229]

Антропов Л. И. О нулевых точках металлов.— Украинский хим. журнал, [c.171]

Тот факт, что средняя по поверхности образца величина работы выхода электрона приближается к локальной величине работы выхода в окрестности дислокационного скопления, делает ее чувствительной к характеру дислокационной субструктуры. В главе II отмечалось усиление измеренного эффекта деформационного сдвига нулевой точки металла на стадии деформационного упрочнения и ослабление на стадии динамического возврата несмотря на рост общего числа дислокаций с увеличением степени [c.179]

НУЛЕВЫЕ ТОЧКИ МЕТАЛЛОВ И ПРИВЕДЕННАЯ ШКАЛА ПОТЕНЦИАЛОВ [c.28]

Преимуществом данного способа отсчета потенциалов служит то обстоятельство, что знак потенциала в приведенной шкале совпадает со знаком заряда поверхности металла. Так, в частности, для ртути En = —0,20 в. Нормальный потенциал ртути по водородной шкале равен 0,80 в, следовательно, потенциал в приведенной шкале составляет 0,80—(—0,20) = = 1,00 в. Такому потенциалу будет соответствовать высокий положительный заряд поверхности ртути. Это заключение невозможно сделать, зная величину потенциала металла в водородной шкале. Приведенная шкала потенциалов особый интерес представляет для интерпретации электрохимических процессов, протекающих на границе раздела электрод—раствор, в частности процессов коррозии металлов. Их скорость зависит от строения двойного слоя, и, следовательно, в значительной степени определяется знаком фгпотенциала. Последний совпадает со знаком заряда поверхности металла, который можно найти посредством приведенной шкалы потенциалов, если известна нулевая точка металла. [c.31]

Разграничение величин ем и е о, из которых первая является частным случаем второй и представляет собой константу, характерную для данных металла Ме и растворителя I, тогда как вторая зависит от состава раствора и может иметь множество значений для данных металла и растворителя, вытекало из учения о нулевых точках металлов Фрумкина. Так, работу выхода электрона шме имеет смысл сопоставлять лишь с НТ, а не с ПИЗ. Так как на опыте определяется обычно 8 =0. а ие 8.М, то представлялось необходимым, во-первых, провести экспериментальное разграничение этих двух величин н, во-вторых, предпринять попытку теоретического расчета нулевых точек (теоретическая нулевая точка е ). [c.131]

И разность нулевых точек металла не зависит от природы растворителя [c.132]

Сопоставление уравнений (9) и (10) с уравнением (5), относящимся к водным средам и к стандартному водородному электроду сравнения, приводит к уравнению (8). Основные результаты этой серии исследований были опубликованы ь монографии Л. И. Антропова Кинетика электродных процессов и нулевые точки металлов , в брошюре Приведенная или ср-шкала потенциалов и ее использование при изучении кинетики электрохимических реакций , вышедшей в издательстве Знание , а также в шести статьях, опубликованных Л. И. Антроповым совместно с Ю. С. Герасименко, [c.133]

Знание стационарных потенциалов и нулевых точек металлов позволяет предсказать, какие вещества будут наиболее эффективны в качестве ингибиторов. [c.21]

Увеличить эффективность катионоактивных ингибиторов можно смещением ф-потенциала в отрицательную сторону. Это можно достигнуть катодной поляризацией (комбинированная защита), введением добавки, смещающей фст к более отрицательным значениям или смещением нулевой точки металла фл- в область положительных значений. Последний случай реализуется при коррозии железа и его сплавов в кислых средах, содержащих добавки галоидов, смещающих нулевую точку в положительную сторону, что увеличивает отрицательны заряд поверхности и, как следствие, эффективность катионоактивных ингибиторов [8, 19 . [c.22]

Как было отмечено Л. И. Антроповым, потенциал нулевого заряда (нулевая точка) металлов адсорбирующих водород зависит от pH с ростом pH ф.л- смещается к более отрицательным значениям. Зависит от pH и область потенциалов адсорбции водорода, поэтому изменение pH оказывает заметное влияние на адсорбцию органических ингибиторов на таких металлах, как Ре, N1, Со, Р1 и мало влияет на адсорбцию органических ингибиторов на Н , РЬ, 2п, Сс1, которые не адсорбируют водород. [c.22]

Уравнение 23 и изотерму адсорбции 24 авторы применили при изучении адсорбции маслорастворимых ингибиторов коррозии и ПИНС из полярных сред емкостно-омическим методом и при внешней поляризации пластин постоянным током вблизи нулевой точки металла [18—21, 104]. [c.71]

При нанесении ПИНС на металл в виде эмульсий содержащиеся в составе быстродействующие ингибиторы коррозии экранирующего типа должны вытеснить с поверхности металла адсорбционную воду и совместно с эмульгаторами и солюбилизаторами не допустить внутреннюю собственную воду к поверхности металла. Образующаяся на поверхности металла ад-сорбционно-хемосорбционная пленка ингибиторов коррозии должна формироваться и противостоять большему содержанию электролита и, следовательно, мощным двойным — электрическим — слоям электролита при потенциалах, отличных от нулевой точки металла (от потенциала нулевого заряда металла) [59]. [c.215]

Значения нулевых точек металлов [40] [c.25]

Знание нулевых точек металлов и стационарных потенциалов может значительно облегчить подбор замедлителей адсорбционного типа. Если потенциал нулевого заряда больше стационарного потенциала металла в данном электролите ( Ф5=о>Фст)> т. е. поверхность металла в условиях коррозии заряжена отрицательно, то наиболее вероятна адсорбция катионов или поло- [c.25]

В этом отношении представляет интерес комбинированный метод защиты от коррозии при помощи катодной поляризации и органических добавок молекулярного типа [33] этот метод аналогичен разработанному нами для защиты от коррозии в нейтральных средах [43]. Принцип такой защиты заключается в том, что разность между стационарным потенциалом металла в данной среде (фст) и потенциалом нулевого заряда (ф =о) путем катодной поляризации приближается к нулевой точке металла, при которой, как уже указывалось, наблюдается максимальная адсорбция. [c.26]

На механизм и.кинетику процесса влияют условия адсорбции молекул восстанавливаемого соединения, которые в первую очередь определяются нулевой точкой металла катода. При потенциалах, близких к потенциалу нулевого заряда, создаются наиболее благоприятные условия для адсорбции неполярных молекул. Так как, органические вещества в подавляющем большинстве малополярны, как правило, необходимо подобрать для. электровосстановления такой материал, чтобы электролиз протекал при потенциале, возможно более близком к потенциалу нулевого заряда 149]. Потенциалы нулевого заряда (В) различных электродов по водородной шкале приведены ниже [c.27]

Нулевая точка металла принята за нуль в приведенной шкале потенциалов Л. И. Антропова. Потенциал в приведенной шкале ф определяется по уравнению [c.105]

Важное значение в действии органических ингибиторов имеет величина заряда поверхности корродирующего металла, именуемая ф-по-тенциалом. Максимальная адсорбция органических ингибиторов на поверхности металла наблюдается в области определенных значений <р-потенциалов, величина которого близка к потенциалу нулевого заряда металла, так называемой нулевой точке металла. [c.214]

На основании графиков и численных значений е, ст установить, чем вызвано изменение формы электрокапиллярной кривой. В случае введения поверхностно-активных катионов рассчитать величину г1з1-потенциала. Предлагается рассмотреть несколько процессов осаждейИя металлов, протекающих при катодных потенциалах (В) = —0,65 , и,е = — 1,1 = —0,4 мА, = — 0,88, и установить, в каком случае будут оказывать влияние поверхностно-яктивные вещества молекулярного типа. Рассчитать для этого процесса плотность тока при указанном значении е , воспользовавшись формулой I = 0,001 ехр(—Зе ). Нулевые точки металлов принять равными +0,1 В. [c.111]

Для более полного представления об э. д. с. гальванических цепей следует ввести понятие о потенциале нулевого заряда — о нулевой точке металла. Как было показано ранее, возникновение двон1юго слоя на границе металл — раствор связано с односторонним переходом ионов металла в раствор или же с обратным процессом разряда ионов металла на электроде. В первом случае наружную обкладку двойного слоя образуют катионы, адсорбированные на отрицательно заряженной поверхности металла. Во втором — поверхность электрода несет положительный заряд и на ней вследствие электростатического притяжения адсорбируются анионы из раствора. Наряду с этим вполне возможно, что после погружения металла в раствор ие будет наблюдаться ни перехода катионов в раствор, ни их разряда на электроде. Очевидно, при этом иа поверхности металла отсутствует электрический заряд. Вследствие этого отпадает причина образования ионного двойного слоя и, как полагали некоторое время, вообще возникновения скачка потенциала иа границе металл — раствор. В действительности отсутствие заряда иа поверхности металла не препятствует образованию скачка [ютенциала за счет адсорбции поверхностно-активных ионов из раствора или ориентации дипольных молекул растворителя. [c.58]

Я. И. Френкель обосновал существование у металлов двойного поверхностного электрического слоя, образованного облаком свободных (нелокализованных) электронов над металлической поверхностью и положительными ион-атомами остова кристаллической решетки (слоем избыточных поверхностных катионов). Этот двойной слой для краткости в дальнейшем будем именовать френкелевским. Во френкелевском двойном слое всегда существует скачок потенциала, в том числе и при отсутствии заряда на поверхности металла, т. е. в нулевой точке металла (как и скачок потенциала, связанный с ориентацией диполей растворителя [84]). [c.98]

Таким образом, если внутри объема металла локальные деформационные изменения химического потенциала электронов аннулируются путем перераспределения электронной плотности за счет соседних больших объемов с возникновением локальных потенциалов деформации, то в тонком поверхностном слое в окрестности дислокационных скоплений эти изменения компенсируются эквивалентным из-1 менением энергии внешних электронов френкелевского двойного слоя, в резуль- тате чего восстанавливается уровень Ферми, но изменяется работа выхода электрона и, следовательно, сдвигается нулевая точка металла в сторону отрицатель- ных значений на величину потенциала деформации с образованием внутреннего двойного слоя в металле. [c.102]

Приведенная шкала потенциалов основана [8] на нулевых точках металлов и характеризует зиак и величину заряда их поверхности относительно раствора. В этой шкале величина поте нциала определяется как разность между потенциалом электрода в данных условиях (е) и потенциалом его нулевой точки (ё] ) [c.28]

Увеличание отрицательных величин фс-потенциалов металлов может происходить и при- смещении их нулевых точек в область более положительных значений потенциалов. Такое изменение величин может быть вызвано частичным окислением поверхности металлов под действием кислорода или иного окислителя, либо хемосорбцией галогенид-ионов или других анионов на их поверхности. Именно этим эффектом объяснялось увеличение ингибирующего действия ряда кати-о/ноактивных веществ при переходе от водородной к воздушной атмооф бре [36] и при введении в растворы кислот анионов С1 , Вг , J [37, 38]. В Свете недавних исследований [39—41] более вероятно, однако, что адсорбция галогенид-ионов увеличива ет адсорбцию органических катионов не столько за счет смещения нулевых точек металлов, сколько- в силу изменения характера взаимодействия м-ежду адсорбированными органическими частицами (за счет перехода от преимущественно отталкивательного взаимодействия к притягательному). [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология