Температурное программирование

Температурно-программированная десорбция [c.12]

На основании данных температурно-программированного восстановления (ТПВ), ИКС- и РФС-спектроскопии Г.Н.Маслянский предположил, что в случае Pt-Re и Pt-Ir катализаторов платина способствует восстановлению элементов VHI ряда (рения и иридия) до металлов с образованием биметаллических сплавов - кластеров, содержащих небольшое число смежных атомов платины, которые разделены рением или иридием Pt-Re-Re-Pt-Pt-Re-Pt. Для уменьшения доли реакций коксообразования мелкие Pt-Re и Pt-Ir кластеры подвергают предварительному дозированному осернению. Несмотря на это, полученные катализаторы становятся более чувствительными к отравлению серой. Если при работе на АПК сырье может содержать серу в количестве 5-10 млн 1, то сырье для Pt-Re или Pt-Ir катализаторов не должно содержать более 1 млн-1. Сравнение свойств полиметаллических катализаторов серии КР с монометаллическими АП-64 при близкой [c.153]

Аппаратура для градиентного элюирования используется для приготовления смесей с возрастающей силой элюирования. (Градиентное элюирование в жидкостной хроматографии аналогично температурному программированию в газовой хроматографии.) Устройства для программирования состава элюента можно разделить на два основных типа [c.33]

Колоночная хроматография довольно часто применяется для анализа нефтяных продуктов, особенно масел и нефтяных биту MOB, содержащих парафиновые и ароматические углеводороды. Для этой цели успешно используют градиентное элюирование. В этом сочетании метод имеет то же самое назначение и применение, как температурное программирование в газовой [c.8]

При температурном программировании обычно не применяют термин объем удерживания, вместо него характеристической величиной является температура удерживания Tr — температура, которая устанавливается в колонке при выходе максимума пика растворенного вещества. Температура удерживания связана со скоростью нагрева, скоростью потока подвижной фазы и изотермическими объемами удерживания. При температурном программировании, как указано выше, скорость движения полосы резко увеличивается во времени. Даже при изотермическом элюировании полосы растворенного вещества не двигаются равномерно, но с ускорением по мере расширения газа-носителя от входа колонки к ее выходу. Для полосы на расстоянии г от входа колонки скорость движения равна [c.528]

Первые конструкции систем прямого ввода отличались простотой. Они состояли из вентиля и направляющей втулки, которые служили для ввода очень тонкой иглы шприца внутрь капиллярной колонки и для уплотнения системы ввода в процессе анализа и температурного программирования. [c.148]

Известно, что адсорбция и активация водорода являются одной из обязательных стадий катализа, поэтому очень важно знание общего количества и форм сорбированного катализатором водорода. В связи с этим большой интерес представляет применение метода температурно-программированной десорбции при изучении адсорбции водорода на никелевых и других нанесенных катализаторах на носителях, для которых возможность определения форм сорбированного водорода злек-трохимическими методами ограничена. [c.380]

Для стабильности нулевой линии при работе с постоянной температурой необходимо только, чтобы скорость испарения жидкой фазы была постоянной. Однако при работе с программированием температуры стабильность нулевой линии зависит от изменения скорости испарения жидкой фазы с температурой. Верхний температурный предел для ГЖХ с температурным программированием может быть расширен на 50—100° С применением двойной системы колонок, при которой колонка, идентичная аналитической, помещается в сравнительный поток для компенсации испаряющейся жидкой фазы. [c.143]

Хотя селективность разделения зависит в основном от выбора неподвижной фазы, контроль и желательное изменение коэффициентов разделения достигается выбором рабочей температуры (см. рис. 24-4). При анализе проб, компоненты которых имеют широкий интервал температур кипения, применяют методику температурного программирования (см. разд. 24-7), которая играет такую же роль, как градиентное элюирование в жидкостной хромато-гра( )ии. [c.558]

При необходимости поддержания постоянства нулевой линии температурные колебания не должны вызывать таких изменений летучести неподвижной фазы, которые приводят к колебаниям сигнала детектора, превышающим 0,2% от полного отклонения шкалы. Это ограничение имеет первостепенное значение в случае обычных, имеющихся в продаже приборов (когда температурные колебания могут достигать 5°) и еще большее значение при температурном программировании. [c.269]

Следует отметить, что интерпретация хроматограмм, полученных при программировании температуры, а точнее — расчеты характеристик удерживания с целью идентификации, даже при простой линейной програ.мме весьма затруднены по сравнению с изотермическим режимом. Чем сложнее программа, тем труднее сравнивать результаты, рассчитанные из хроматограммы с табличными величинами. При нелинейной программе такая возможность практически исключена. Поэтому нелинейное температурное программирование не получило распространения, хотя технически осуществимо, например, с помощью фотосопротивления, следящего за начерченной на диаграмме программой, или шаблонов специальной формы, действующих как механический датчик программы. [c.78]

Воспроизводимость температурного программирования должна быть высокой даже при начальных температурах —150° С. [c.211]

Муни. Было сделано несколько замечаний, касающихся работы при высоких температурах, и м-р Скотт упомянул о температурном программировании в интервале от 300 до 400°. Мне бы хотелось знать, какие материалы применялись для электрической изоляции при этих температурах. [c.184]

В предполол енин, что в колонке газ движется с однородной средней скоростью, равной jF, получены уравнения, описывающие параметры удерживания, которые справедливы для различных условий температурного программирования. Разработаны методы расчета параметров удерживания при неблагоприятных условиях, когда требуются дополнительные уточнения теории в них учитываются измеиения скорости потока вдоль колонки и увеличение сопротивления потоку газа с ростом температуры. Здесь не описы-, ваются эти тонкости. В предположении постоянства скорости потока от входа до выхода колонки, переменные F и z в уравнении (24-39) могут быть разделены, и уравнение записано в интеграль- [c.528]

Для расчета числа тарелок п при температурном программировании уравнение (24-7) должно быть преобразовано [c.530]

Разрешение при температурном программировании рассчитывают с помощью уравнения (24-30) без изменений. Уравнение (24-35) не имеет практического аналога при условиях температурного программирования, поскольку относительное удерживание в этом случае не имеет прямого значения, а коэффициент разделения имеет значение только при определенной температуре. Тем не [c.530]

В газовой хроматографии с температурным программированием температуру удерживания удобнее всего представлять в виде линейной зависимости от числа углеродных атомов (см. рис. 24-10), хотя связь между числом углеродных атомов и температурой удерживания не строго линейна. Для расчета индекса удерживания в этом случае применяют линейную интерполяцию [c.559]

В ГХ с температурным программированием примеси, содержащиеся в газе-носителе (главным образом, вода), концентрируются в колонке при низкой температуре и затем выходят в течение цикла при повышении температуры, давая максимум в фоне (см. гл. XV, раздел Б-3). В подобном случае для удаления воды из газа-носителя следует применять адсорбционную ловушку. Концентрация примесей газа-носителя происходит и на адсорбционных колон- [c.173]

Как правило, при проведении анализа с температурным программированием на стадии охлаждения механически открывается дверца термостата или воздушный клапан. Следующему анализу должна предшествовать стадия стабилизации. Время ожидания на этой стадии должно использоваться рационально, чтобы сразу же в первые минуты после достижения заданной начальной температуры очередного этапа программирования оно считалось исчерпанным, о чем в программный регулятор должен поступать сигнал с последующей командой для автоматического ввода пробы. Для надежного функционирования ла- [c.416]

Постоянство подачи газа-носителя и точное поддержание температуры или режима температурного программирования термостата в существенной мере определяются уровнем приборной техники, которая должна обеспечивать воспроизводимость времен удерживания анализируемых компонентов и, следовательно, заданную продолжительность анализа. [c.417]

Автоматические газовые хроматографы, используемые в комплексе с вычислительной машиной-интегратором или системой обработки данных, относятся к автоматизированным узлам, осуществляющим слежение и управление дозирующими и хроматографическими устройствами. Соответствующие параметры для порядка отбора проб, температурного программирования, скорости потока газов, смены детекторов, управления переключающими кранами и т. д. устанавливаются предварительно пользователем клавишным способом без необходимости каких-либо ручных манипуляций управляющими кнопками. Все эти параметры наряду с конечными данными обработки результатов в большинстве случаев могут храниться в запоминающем устройстве, что дает возможность проводить серийные анализы в автоматическом режиме. [c.433]

В случае плотной последовательности пиков, в режиме температурного программирования или же при проведении анализа при комнатной температуре в лаборатории с плохим кондиционированием отнесение пиков с использованием изложенного выше простого алгоритма идентификации часто оказывается ненадежным. [c.464]

В настоящее время аналитик располагает достаточно большим числом твердых неподвижных фаз для того, чтобы систематически использовать наиболее важные преимущества ГАХ. Прежде всего разработанные для ГАХ адсорбенты отличаются пренебрежимо малым давлением паров, что особенно важно при применении температурного программирования, при применении высокочувствительных детекторов для анализа микроколичеств, а также при объединении метода газовой хроматографии с масс-спектрометрией. Одно из важных достоинств ГАХ состоит в том, что при правильно выбранной температуре равновесие адсорбция — десорбция устанавливается быстрее, чем равновесие растворение — испарение при распределительной газовой хроматографии [5]. Поэтому член уравнения Ван-Деемтера, характеризующий массообмен, для ГАХ меньше, чем для ГЖХ, так что, с одной стороны, эффективность адсорбционных колонок на единицу ее длины выше, чем для распределительных, а с другой —с адсорбционными колонками можно работать при более высокой скорости газа-носителя, не снижая существенно эффективности разделения. [c.301]

Вследствие высокой чувствительности ПИД при хроматографическом анализе с температурным программированием фоновый ток детектора значительно увеличивается из-за усиления испарения неподвижной жидкой фазы в разделительной колонке, что приводит к значительному дрейфу нулевой линии хроматографа. [c.409]

Единственным существенным достоинством водяного термостата применительно к жидкостной хроматографии является то, что он в большинстве случаев легко доступен. Поддерживать требуемую температуру достаточно просто в рубашке колонки циркулирует жидкость из термостата. Скотт [16] описал водяной термостат, используемый для температурного программирования в жидкостной хроматографии. [c.62]

При использовании температурного программирования (Даль Ногаре, 1958) и при наличии соответствующего оборудования газовую хроматографию можно применять для разделения фракций с широкими границами кипения (Гиддингс, 1960 Хабгуд и Харрис, 1960 Стюарт, 1960). [c.25]

Колонка, изготовленная из стекла или металла (в последнем случае необходимо соблюдать осторожность, так как некоторые органические вещества при повышенной температуре подвергаются катализируемому металлом разрушению), заключена в термостатированную печь, температура в которой может поддерживаться от комнатной до шримерно 300° С в соответствии с конкретным применением. Нагревание может контролироваться таким образом, что равномерное повышение температуры обеспечивается в течение определенного промежутка времени такое температурное программирование очень удобно в тех случаях, когда исследуется сложная [c.106]

Анализ проведен на хроматографе фирмы ЗЬапс1оп , на стеклянной коло1г-ке в качестве неподвижной фазы 1% НПГА на хромосорбе -А У. Газ-поситель — аргон. Детектирование р-иоппзационпое. Анализ проведен в условиях температурного программирования от 85 до 230° (скорость —Ъ в 1 мип.). [c.35]

Температурное программирование расширяет возможности хроматографического разделения гликолей Сз— g в свободном виде на отдельные, не накладывающиеся друг на друга компоненты, которые выходят из колонки с жидкой фазой полиэтиленгликоль-сукцинатом в следующей последовательности [252] л4еео-бутандиол- [c.107]

Группа исследователей с Захтлером [389] изучала роль рения и серы при температурно-программирован-ной конверсии н. гексана в микрореакторе на платино-рениевом катализаторе (носители у-АЬОз и 5102). Сульфидирование проводили сероводородом в токе водорода с малым отношением Рнгз/Рнг Методами ИК-спектроскопии и РФЭС показано, что перед сульфи-дированием платина и рений на поверхности контакта существуют в виде сплава Р1—Ре—Ке—Р1—Ке—Р1, ведущего интенсивный гидрогенолиз н. гексана. Сульфидирование платины в составе катализатора не приводит к обычному увеличению энергии связи внутренних электронов металла Е Р14/7/з > авторы заключают, что менее 5% всей и 25% поверхностной платины превращается в сульфид. Для рения около 20% 4 5/2 сигнала сдвигается в область более высокой энергии связи, что свидетельствует об образовании сульфида рения. При сульфидировании платинорениевого катализатора гидрогенолиз н. гексана подавляется. Авторы предлагают модель поверхности сульфидированного платинорениевого катализатора [c.142]

Для осуществления температурного программирования в изотермическом регуляторе цепь установки температуры заменяют вращаемым мотором потенциометром. Сопротивление последнего подбирают таки.м образо.м, чтобы обеспечивать равномерно гра-дунрова1П1ую шкалу температуры, т. е. для определенного ин-кре.мента хглового вращения величина из.менения сопротивле1Н я [c.73]

Температурное программирование в газовой хроматографии имеет преимз щества с точки зрения оптимизации факторов размывания полосы и ввода образца. Предельная ошибка, связанная с вводом образца в изотермической хроматографии, равная VI2- Jn (см. разд. 24-4), становится равной при программировании температуры где изотермический удерживаемый объем, который соответствовал бы данному растворенному веществу в случае изотермического элюирования при начальной температуре. Существенно, что выражение для максимального объема пробы в хроматографии с температурным программированием включает величину Ут,. Это означает, что в этом типе хроматографии время ввода пробы и последующее время анализа действительно контролируются независимым образом [3]. Преимущества низкотемпературного ввода пробы при температурном программировании не влекут за собой недостатка значительного увеличения объема удерживания, характерного для изотермического процесса. [c.531]

Обсуждение методов газовой хроматографии с температурным программированием будет проведено позднее в гл. XIII. Поскольку изменение температуры во время анализа влияет как на параметры потока газа, так и на емкость разделения, разделительное действие и эффективность разделения, количественное описание протекающих при этом процессов исключительно сложно, и решения найдены только для некоторых частных задач. [c.98]

Давление паров адсорбированных фаз (активные центры или мономолекулярный слой) значительно меньше, чем в ГЖХ-колонках, благодаря чему для ГЖТК-колонок характерна хорошая термостабильность. Поэтому целесообразнее всего использовать ГЖТХ для анализа микроколичеств, хроматографирования с температурным программированием и хромато-масс- спекторметрии [129]. [c.337]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология